化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2002年
7期
1167-1172
,共6页
冀永强%冯文林%徐振峰%雷鸣%郝茂荣
冀永彊%馮文林%徐振峰%雷鳴%郝茂榮
기영강%풍문림%서진봉%뢰명%학무영
异氰酸%吸氢反应%MP2和QCISD方法%碳氢自由基
異氰痠%吸氫反應%MP2和QCISD方法%碳氫自由基
이청산%흡경반응%MP2화QCISD방법%탄경자유기
在UMP2(FULL)/6-311(d,p)计算水平上,计算并讨论了碳氢自由基(CHx)和异氰酸(HNCO)发生氢转移反应位能面上驻点的结构和分子结构变化,并依据UMP2的优化构型,进一步采用UQCISD(T)方法对反应途径上的驻点进行了单点能量计算.研究指出,HNCO同CH2,CH3自由基反应时,氢转移过程在分子间以新的C-H键生成和旧的N-H键的断裂的协同方式进行,反应途径上均存在弱的氢键超分子复合物;而HNCO和CH分子之间发生的氢转移反应机理是在反应剖面的反应物一边生成一个较稳定的分子复合物HN(CH)CO,而后,在生成物一边又生成一个既有热力学又有动力学稳定的复合物H2CNCO.
在UMP2(FULL)/6-311(d,p)計算水平上,計算併討論瞭碳氫自由基(CHx)和異氰痠(HNCO)髮生氫轉移反應位能麵上駐點的結構和分子結構變化,併依據UMP2的優化構型,進一步採用UQCISD(T)方法對反應途徑上的駐點進行瞭單點能量計算.研究指齣,HNCO同CH2,CH3自由基反應時,氫轉移過程在分子間以新的C-H鍵生成和舊的N-H鍵的斷裂的協同方式進行,反應途徑上均存在弱的氫鍵超分子複閤物;而HNCO和CH分子之間髮生的氫轉移反應機理是在反應剖麵的反應物一邊生成一箇較穩定的分子複閤物HN(CH)CO,而後,在生成物一邊又生成一箇既有熱力學又有動力學穩定的複閤物H2CNCO.
재UMP2(FULL)/6-311(d,p)계산수평상,계산병토론료탄경자유기(CHx)화이청산(HNCO)발생경전이반응위능면상주점적결구화분자결구변화,병의거UMP2적우화구형,진일보채용UQCISD(T)방법대반응도경상적주점진행료단점능량계산.연구지출,HNCO동CH2,CH3자유기반응시,경전이과정재분자간이신적C-H건생성화구적N-H건적단렬적협동방식진행,반응도경상균존재약적경건초분자복합물;이HNCO화CH분자지간발생적경전이반응궤리시재반응부면적반응물일변생성일개교은정적분자복합물HN(CH)CO,이후,재생성물일변우생성일개기유열역학우유동역학은정적복합물H2CNCO.
