CAJ | 학술논문

从Np(Ⅴ,Ⅵ)与二甲基羟胺(DMHAN)、单甲基肼(MMH)反应动力学及有机相中Np(Ⅵ)的反萃动力学两方面实验考察了APOR流程1B槽中镎的走向行为.结果表明:DMHAN还原Np(Ⅵ)的速率很快,动力学方程为-dc(Np(Ⅵ))/dt=kc(Np(Ⅵ))c(DMHAN)/c0.6(H+),25℃时,反应速率常数k=289.8(mol·L-1)-0.4·min-1;进一步还原Np(Ⅴ)的速率则很慢,其中,DMHAN还原Np(Ⅴ)的动力学方程为-dc(Np(Ⅴ))/dt=kc(Np(Ⅴ))c(DMHAN)c(H+),25℃时,k=0.023 6(mol·L-1)-2·min-1;MMH还原Np(Ⅴ)的动力学方程为-dc(Np(Ⅴ))/dt=kc(Np(Ⅴ))C0.36(MMH)c(H+),25℃时,k=0.002 2(mol·L-1)-1.36·min-1.所以,1B槽中Np主要以Np(Ⅴ)形式存在.在扩散控制模式下,DMHAN和MMH对Np(Ⅵ)的反萃动力学方程分别为:dca(Np(Ⅵ))/dt=k(V/S)C0.5o,0(Np(Ⅵ))·C-0.14o(TBP)C-0.32a(NO-3),25℃时,k=2.29×10-4(mol·L-1)0.96·cm-1·min-1;dca(Np(Ⅵ))/dt=k(V/S)C0.63(Np(Ⅵ))C-0.27o(TBP)C-0.34a(NO-3),25℃时,k=6.24×10-4(mol·L-1)0.98·cm-1·min-1.可见,DMHAN-MMH存在下,Np可被快速反萃入水相.基于以上的动力学参数以及工艺过程参数,可计算出1B槽中95%的Np进入水相.
종Np(Ⅴ,Ⅵ)여이갑기간알(DMHAN)、단갑기정(MMH)반응동역학급유궤상중Np(Ⅵ)적반췌동역학량방면실험고찰료APOR류정1B조중나적주향행위.결과표명:DMHAN환원Np(Ⅵ)적속솔흔쾌,동역학방정위-dc(Np(Ⅵ))/dt=kc(Np(Ⅵ))c(DMHAN)/c0.6(H+),25℃시,반응속솔상수k=289.8(mol·L-1)-0.4·min-1;진일보환원Np(Ⅴ)적속솔칙흔만,기중,DMHAN환원Np(Ⅴ)적동역학방정위-dc(Np(Ⅴ))/dt=kc(Np(Ⅴ))c(DMHAN)c(H+),25℃시,k=0.023 6(mol·L-1)-2·min-1;MMH환원Np(Ⅴ)적동역학방정위-dc(Np(Ⅴ))/dt=kc(Np(Ⅴ))C0.36(MMH)c(H+),25℃시,k=0.002 2(mol·L-1)-1.36·min-1.소이,1B조중Np주요이Np(Ⅴ)형식존재.재확산공제모식하,DMHAN화MMH대Np(Ⅵ)적반췌동역학방정분별위:dca(Np(Ⅵ))/dt=k(V/S)C0.5o,0(Np(Ⅵ))·C-0.14o(TBP)C-0.32a(NO-3),25℃시,k=2.29×10-4(mol·L-1)0.96·cm-1·min-1;dca(Np(Ⅵ))/dt=k(V/S)C0.63(Np(Ⅵ))C-0.27o(TBP)C-0.34a(NO-3),25℃시,k=6.24×10-4(mol·L-1)0.98·cm-1·min-1.가견,DMHAN-MMH존재하,Np가피쾌속반췌입수상.기우이상적동역학삼수이급공예과정삼수,가계산출1B조중95%적Np진입수상.