CAJ | 학술논문

基团的电子、共轭、超共轭、空间位阻、溶剂化等效应在有机酸碱理论及酸碱性分析中一直占据主导地位.但在气相状态下,分析某些物质的酸碱性时单用上述理论远不能满足要求,得不到与实验事实相符的结果.从热力学及分子统计力学角度出发,以量子化学为辅助,研究了分子熵值及其构象改变对物质酸碱性、反应活性、反应速率的影响.提出理想状态下"分子自由行走"、"自由均方行走距"等假设,并以此演绎出理想状态下有机分子构象改变所遵循的统计规律--"类自由结合链高斯模型".建立了"分子熵效应笼敝扩散"分子构象模型,用该理论成功解释了气相状态下甲、乙、丙、丁、戊、己酸酸性大小差异及气相氨、伯胺、仲胺、叔胺、苯胺、二苯胺的碱性差异.结果表明:自由均方行走距及分子笼敝大小是影响物质活性的关键因素.
기단적전자、공액、초공액、공간위조、용제화등효응재유궤산감이론급산감성분석중일직점거주도지위.단재기상상태하,분석모사물질적산감성시단용상술이론원불능만족요구,득불도여실험사실상부적결과.종열역학급분자통계역학각도출발,이양자화학위보조,연구료분자적치급기구상개변대물질산감성、반응활성、반응속솔적영향.제출이상상태하"분자자유행주"、"자유균방행주거"등가설,병이차연역출이상상태하유궤분자구상개변소준순적통계규률--"류자유결합련고사모형".건립료"분자적효응롱폐확산"분자구상모형,용해이론성공해석료기상상태하갑、을、병、정、무、기산산성대소차이급기상안、백알、중알、숙알、분알、이분알적감성차이.결과표명:자유균방행주거급분자롱폐대소시영향물질활성적관건인소.