分析化学
分析化學
분석화학
CHINESE JOURNAL OF ANALYTICAL CHEMISTRY
2008年
10期
1375-1379
,共5页
赵永信%陈关喜%柯颖芬%冯建跃
趙永信%陳關喜%柯穎芬%馮建躍
조영신%진관희%가영분%풍건약
3-氧代戊酸酯%β-二酮酯%互变异构体%质谱断裂%气相色谱-质谱
3-氧代戊痠酯%β-二酮酯%互變異構體%質譜斷裂%氣相色譜-質譜
3-양대무산지%β-이동지%호변이구체%질보단렬%기상색보-질보
以3-氧代戊酸甲酯为反应物,在气相色谱上在线制备了一些β-二酮酯类化合物,用HP-5色谱柱分离了烯醇式和酮式互变体,并讨论了3-氧代戊酸酯化合物"纯"的烯醇式和酮式互变体的质谱图断裂机理.酮式和烯醇互变体的质谱图显示了两者的质谱断裂途径有明显的差异,而这种差异和两者的结构密切相关.烯醇式互变体的分子离子比酮式稳定.酮式和烯醇式互变体容易发生α断裂和麦氏重排,但烯醇式互变体发生麦氏重排后的碎片离子,会进一步发生断裂,产生有别于酮式的离子碎片.实验表明,烯醇式互变体容易丢失中性醇,而酮式不能.在质谱上表现出来的种种差异,表明3-氧代戊酸酯的酮式和烯醇式互变体在离子源中不会快速地相互转变.
以3-氧代戊痠甲酯為反應物,在氣相色譜上在線製備瞭一些β-二酮酯類化閤物,用HP-5色譜柱分離瞭烯醇式和酮式互變體,併討論瞭3-氧代戊痠酯化閤物"純"的烯醇式和酮式互變體的質譜圖斷裂機理.酮式和烯醇互變體的質譜圖顯示瞭兩者的質譜斷裂途徑有明顯的差異,而這種差異和兩者的結構密切相關.烯醇式互變體的分子離子比酮式穩定.酮式和烯醇式互變體容易髮生α斷裂和麥氏重排,但烯醇式互變體髮生麥氏重排後的碎片離子,會進一步髮生斷裂,產生有彆于酮式的離子碎片.實驗錶明,烯醇式互變體容易丟失中性醇,而酮式不能.在質譜上錶現齣來的種種差異,錶明3-氧代戊痠酯的酮式和烯醇式互變體在離子源中不會快速地相互轉變.
이3-양대무산갑지위반응물,재기상색보상재선제비료일사β-이동지류화합물,용HP-5색보주분리료희순식화동식호변체,병토론료3-양대무산지화합물"순"적희순식화동식호변체적질보도단렬궤리.동식화희순호변체적질보도현시료량자적질보단렬도경유명현적차이,이저충차이화량자적결구밀절상관.희순식호변체적분자리자비동식은정.동식화희순식호변체용역발생α단렬화맥씨중배,단희순식호변체발생맥씨중배후적쇄편리자,회진일보발생단렬,산생유별우동식적리자쇄편.실험표명,희순식호변체용역주실중성순,이동식불능.재질보상표현출래적충충차이,표명3-양대무산지적동식화희순식호변체재리자원중불회쾌속지상호전변.
