光谱学与光谱分析
光譜學與光譜分析
광보학여광보분석
SPECTROSCOPY AND SPECTRAL ANALYSIS
2007年
10期
1942-1944
,共3页
黄保坤%任春年%里佐威%李占龙%李兆凯%陆国会
黃保坤%任春年%裏佐威%李佔龍%李兆凱%陸國會
황보곤%임춘년%리좌위%리점룡%리조개%륙국회
电子给体-电子受体模型%溶剂效应%Kirkwood模型%SCRF模型
電子給體-電子受體模型%溶劑效應%Kirkwood模型%SCRF模型
전자급체-전자수체모형%용제효응%Kirkwood모형%SCRF모형
测量了丙酮在16种溶剂中C=O键的伸缩振动拉曼光谱,并且在Gaussian03程序下采用自恰反应场方法(SCRF)对丙酮在各种溶剂中的拉曼光谱进行了理论计算.用三种溶剂模型的电子给体-受体模型、Kirkwood模型和自恰反应场模型对实验结果进行了分析比较,结果表明Gutmann提出的电子给体-受体模型与实验结果符合的最好,而自恰反应场理论结果要好于Kirkwood模型.通过对三种模型的机理进行分析,得出给体一受体模型在解释电负性比较强的分子键振动光谱比较好,自恰反应场模型不但考虑了介电常数ε,而且考虑了分子大小、构型等因素的影响,模型复杂,计算量比较大,但是因为考虑的因素比较多,所以与实验结果也符合的比较好,而Kirkwood模型的主要参数为ε,模型简单,计算简便,能大致反映频移的趋势,说明介电常数是影响频移的一个主要因素.
測量瞭丙酮在16種溶劑中C=O鍵的伸縮振動拉曼光譜,併且在Gaussian03程序下採用自恰反應場方法(SCRF)對丙酮在各種溶劑中的拉曼光譜進行瞭理論計算.用三種溶劑模型的電子給體-受體模型、Kirkwood模型和自恰反應場模型對實驗結果進行瞭分析比較,結果錶明Gutmann提齣的電子給體-受體模型與實驗結果符閤的最好,而自恰反應場理論結果要好于Kirkwood模型.通過對三種模型的機理進行分析,得齣給體一受體模型在解釋電負性比較彊的分子鍵振動光譜比較好,自恰反應場模型不但攷慮瞭介電常數ε,而且攷慮瞭分子大小、構型等因素的影響,模型複雜,計算量比較大,但是因為攷慮的因素比較多,所以與實驗結果也符閤的比較好,而Kirkwood模型的主要參數為ε,模型簡單,計算簡便,能大緻反映頻移的趨勢,說明介電常數是影響頻移的一箇主要因素.
측량료병동재16충용제중C=O건적신축진동랍만광보,병차재Gaussian03정서하채용자흡반응장방법(SCRF)대병동재각충용제중적랍만광보진행료이론계산.용삼충용제모형적전자급체-수체모형、Kirkwood모형화자흡반응장모형대실험결과진행료분석비교,결과표명Gutmann제출적전자급체-수체모형여실험결과부합적최호,이자흡반응장이론결과요호우Kirkwood모형.통과대삼충모형적궤리진행분석,득출급체일수체모형재해석전부성비교강적분자건진동광보비교호,자흡반응장모형불단고필료개전상수ε,이차고필료분자대소、구형등인소적영향,모형복잡,계산량비교대,단시인위고필적인소비교다,소이여실험결과야부합적비교호,이Kirkwood모형적주요삼수위ε,모형간단,계산간편,능대치반영빈이적추세,설명개전상수시영향빈이적일개주요인소.
