高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2002年
8期
1579-1582
,共4页
于海涛%池玉娟%光焕竹%傅宏刚%黄旭日%李泽生%孙家锺
于海濤%池玉娟%光煥竹%傅宏剛%黃旭日%李澤生%孫傢鍾
우해도%지옥연%광환죽%부굉강%황욱일%리택생%손가종
势能面%HAsS2分子%异构化作用%动力学稳定性
勢能麵%HAsS2分子%異構化作用%動力學穩定性
세능면%HAsS2분자%이구화작용%동역학은정성
在MP2/6-311++G(d,p)和QCISD(t)/6-311++G(3df,2p)(单点)水平下计算得到9个异构体和10个过渡态的HAsS2体系势能面. 异构体cis-HSAsS(E1)的能量最低, 其次是trans-HSAsS(E2)、具有AsSS三元环的立体HAs(S)S(Cs, E3)和HAs(S)S(C 2v, E4)结构的异构体, 能量分别比cis-HSAsS高1.46, 60.78和93.63 kJ/mol. 根据体系的势能面, 异构体E1, E2, E3和E4具有一定的动力学稳定性. AsH和S2第一步反应产物将会异构化为具有较高动力学稳定性的异构体E3, 而SH和AsS第一步反应产物将会异构化为E1. 计算结果与HNO2, HNS2, HPO2, HPS2和HAsO2等价电子相同的分子的势能面进行了比较.
在MP2/6-311++G(d,p)和QCISD(t)/6-311++G(3df,2p)(單點)水平下計算得到9箇異構體和10箇過渡態的HAsS2體繫勢能麵. 異構體cis-HSAsS(E1)的能量最低, 其次是trans-HSAsS(E2)、具有AsSS三元環的立體HAs(S)S(Cs, E3)和HAs(S)S(C 2v, E4)結構的異構體, 能量分彆比cis-HSAsS高1.46, 60.78和93.63 kJ/mol. 根據體繫的勢能麵, 異構體E1, E2, E3和E4具有一定的動力學穩定性. AsH和S2第一步反應產物將會異構化為具有較高動力學穩定性的異構體E3, 而SH和AsS第一步反應產物將會異構化為E1. 計算結果與HNO2, HNS2, HPO2, HPS2和HAsO2等價電子相同的分子的勢能麵進行瞭比較.
재MP2/6-311++G(d,p)화QCISD(t)/6-311++G(3df,2p)(단점)수평하계산득도9개이구체화10개과도태적HAsS2체계세능면. 이구체cis-HSAsS(E1)적능량최저, 기차시trans-HSAsS(E2)、구유AsSS삼원배적입체HAs(S)S(Cs, E3)화HAs(S)S(C 2v, E4)결구적이구체, 능량분별비cis-HSAsS고1.46, 60.78화93.63 kJ/mol. 근거체계적세능면, 이구체E1, E2, E3화E4구유일정적동역학은정성. AsH화S2제일보반응산물장회이구화위구유교고동역학은정성적이구체E3, 이SH화AsS제일보반응산물장회이구화위E1. 계산결과여HNO2, HNS2, HPO2, HPS2화HAsO2등개전자상동적분자적세능면진행료비교.
