中国皮革
中國皮革
중국피혁
CHINA LEATHER
2001年
9期
14-19,21
,共7页
少铬鞣剂%聚氨酯-铬配合物%聚氨酯%DSC
少鉻鞣劑%聚氨酯-鉻配閤物%聚氨酯%DSC
소락유제%취안지-락배합물%취안지%DSC
本文设计并合成了一类带双羧基侧基的线性聚氨酯低聚物链.在水溶液中, 聚氨酯低聚物链上的羧基被碱中和为羧酸根阴离子,加入三价铬盐后,-COO-与Cr3+以配位键结合形成聚氨酯-铬配合物,该配合物加入复配的乳化剂后放至均质器中搅拌,调节其pH值,制备得均匀、稳定的细乳液.每种聚氨酯配体与其含铬配合物粉末样品都经过FTIR, 13 C-NMR和DSC等手段表征,表征结果证明:聚氨酯配体链上的-COO-与水中Cr3+之间存在羟基桥式配位.每个聚氨酯配体链的羧基含量及[-COO-/Cr3+]的摩尔比通过滴定分析法测得.根据以上分析结果推断,在室温下,pH=4.5的水溶液中,Cr3+足量的条件下,此聚氨酯配体与Cr3+以链内桥式配位为主,其它配位方式为辅.每个Cr3+离子除了与-COO-配位之外,还有两个以上的空位被水分子占据,在鞣皮时,充水皮胶原肽链上的-COO-将取代这些占据空位的水分子,使得聚氨酯分子链通过与铬的配位对生皮胶原起"缝合”作用,即具有鞣皮效果.经此鞣液鞣过的生皮收缩温度提高了20～25℃,成革增厚效果显著.尤其重要的是,该鞣剂中的铬以配位键的形式与高分子上具有配位功能的侧基紧密结合,从而使鞣液中的游离铬离子含量低于0.01g/l,实现了含铬废水的达标排放.此为含铬高分子配合物鞣剂的合成,提供了一条制备少铬鞣剂的新途径.
本文設計併閤成瞭一類帶雙羧基側基的線性聚氨酯低聚物鏈.在水溶液中, 聚氨酯低聚物鏈上的羧基被堿中和為羧痠根陰離子,加入三價鉻鹽後,-COO-與Cr3+以配位鍵結閤形成聚氨酯-鉻配閤物,該配閤物加入複配的乳化劑後放至均質器中攪拌,調節其pH值,製備得均勻、穩定的細乳液.每種聚氨酯配體與其含鉻配閤物粉末樣品都經過FTIR, 13 C-NMR和DSC等手段錶徵,錶徵結果證明:聚氨酯配體鏈上的-COO-與水中Cr3+之間存在羥基橋式配位.每箇聚氨酯配體鏈的羧基含量及[-COO-/Cr3+]的摩爾比通過滴定分析法測得.根據以上分析結果推斷,在室溫下,pH=4.5的水溶液中,Cr3+足量的條件下,此聚氨酯配體與Cr3+以鏈內橋式配位為主,其它配位方式為輔.每箇Cr3+離子除瞭與-COO-配位之外,還有兩箇以上的空位被水分子佔據,在鞣皮時,充水皮膠原肽鏈上的-COO-將取代這些佔據空位的水分子,使得聚氨酯分子鏈通過與鉻的配位對生皮膠原起"縫閤”作用,即具有鞣皮效果.經此鞣液鞣過的生皮收縮溫度提高瞭20～25℃,成革增厚效果顯著.尤其重要的是,該鞣劑中的鉻以配位鍵的形式與高分子上具有配位功能的側基緊密結閤,從而使鞣液中的遊離鉻離子含量低于0.01g/l,實現瞭含鉻廢水的達標排放.此為含鉻高分子配閤物鞣劑的閤成,提供瞭一條製備少鉻鞣劑的新途徑.
본문설계병합성료일류대쌍최기측기적선성취안지저취물련.재수용액중, 취안지저취물련상적최기피감중화위최산근음리자,가입삼개락염후,-COO-여Cr3+이배위건결합형성취안지-락배합물,해배합물가입복배적유화제후방지균질기중교반,조절기pH치,제비득균균、은정적세유액.매충취안지배체여기함락배합물분말양품도경과FTIR, 13 C-NMR화DSC등수단표정,표정결과증명:취안지배체련상적-COO-여수중Cr3+지간존재간기교식배위.매개취안지배체련적최기함량급[-COO-/Cr3+]적마이비통과적정분석법측득.근거이상분석결과추단,재실온하,pH=4.5적수용액중,Cr3+족량적조건하,차취안지배체여Cr3+이련내교식배위위주,기타배위방식위보.매개Cr3+리자제료여-COO-배위지외,환유량개이상적공위피수분자점거,재유피시,충수피효원태련상적-COO-장취대저사점거공위적수분자,사득취안지분자련통과여락적배위대생피효원기"봉합”작용,즉구유유피효과.경차유액유과적생피수축온도제고료20～25℃,성혁증후효과현저.우기중요적시,해유제중적락이배위건적형식여고분자상구유배위공능적측기긴밀결합,종이사유액중적유리락리자함량저우0.01g/l,실현료함락폐수적체표배방.차위함락고분자배합물유제적합성,제공료일조제비소락유제적신도경.
