化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2005年
14期
1361-1364
,共4页
王海燕%韩大雄%相明辉%彭涛%李娜%李克安
王海燕%韓大雄%相明輝%彭濤%李娜%李剋安
왕해연%한대웅%상명휘%팽도%리나%리극안
α-磷酸锆%γ-磷酸锆%TMPyP%插层
α-燐痠鋯%γ-燐痠鋯%TMPyP%插層
α-린산고%γ-린산고%TMPyP%삽층
比较了水溶性卟啉meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)对具有不同层间距和结构的层状磷酸锆[α-磷酸锆(α-ZrP)和γ-磷酸锆(γ-ZrP)]的插层行为.研究发现:相比α-磷酸锆,γ-磷酸锆虽然具有相对较大的层间距,但同α-磷酸锆一样,TMPyP不能直接嵌入其中.为嵌入TMPyP,用预撑剂正丁胺(BA)处理磷酸锆.TMPyP可以嵌入α-ZrP·BA和α-ZrP·2BA(分别为单层丁胺和双层丁胺嵌入α-磷酸锆而形成的插层化合物),其中,TMPyP以较短的时间与单层排列的丁胺交换而嵌入磷酸锆;而卟啉却不能嵌入具有较大层间距的γ-ZrP·2BA(双层丁胺嵌入γ-磷酸锆而形成的一种很稳定的形式),表明预撑剂在磷酸锆层板间的流动性是影响卟啉嵌入的一个重要因素.另外,结合XRD、红外、可见吸收等实验数据和α-磷酸锆层板高电荷密度的特性,我们可推算出:TMPyP以自由碱的形式呈单层倾斜方式紧密堆积在α-磷酸锆层板间.
比較瞭水溶性卟啉meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)對具有不同層間距和結構的層狀燐痠鋯[α-燐痠鋯(α-ZrP)和γ-燐痠鋯(γ-ZrP)]的插層行為.研究髮現:相比α-燐痠鋯,γ-燐痠鋯雖然具有相對較大的層間距,但同α-燐痠鋯一樣,TMPyP不能直接嵌入其中.為嵌入TMPyP,用預撐劑正丁胺(BA)處理燐痠鋯.TMPyP可以嵌入α-ZrP·BA和α-ZrP·2BA(分彆為單層丁胺和雙層丁胺嵌入α-燐痠鋯而形成的插層化閤物),其中,TMPyP以較短的時間與單層排列的丁胺交換而嵌入燐痠鋯;而卟啉卻不能嵌入具有較大層間距的γ-ZrP·2BA(雙層丁胺嵌入γ-燐痠鋯而形成的一種很穩定的形式),錶明預撐劑在燐痠鋯層闆間的流動性是影響卟啉嵌入的一箇重要因素.另外,結閤XRD、紅外、可見吸收等實驗數據和α-燐痠鋯層闆高電荷密度的特性,我們可推算齣:TMPyP以自由堿的形式呈單層傾斜方式緊密堆積在α-燐痠鋯層闆間.
비교료수용성계람meso-사(4-N-갑기필정기)계람(TMPyP)대구유불동층간거화결구적층상린산고[α-린산고(α-ZrP)화γ-린산고(γ-ZrP)]적삽층행위.연구발현:상비α-린산고,γ-린산고수연구유상대교대적층간거,단동α-린산고일양,TMPyP불능직접감입기중.위감입TMPyP,용예탱제정정알(BA)처리린산고.TMPyP가이감입α-ZrP·BA화α-ZrP·2BA(분별위단층정알화쌍층정알감입α-린산고이형성적삽층화합물),기중,TMPyP이교단적시간여단층배렬적정알교환이감입린산고;이계람각불능감입구유교대층간거적γ-ZrP·2BA(쌍층정알감입γ-린산고이형성적일충흔은정적형식),표명예탱제재린산고층판간적류동성시영향계람감입적일개중요인소.령외,결합XRD、홍외、가견흡수등실험수거화α-린산고층판고전하밀도적특성,아문가추산출:TMPyP이자유감적형식정단층경사방식긴밀퇴적재α-린산고층판간.
