化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2001年
5期
696-670
,共-25页
郝金库%杨恩翠%赵增国%王桂林%曹映玉%王玉新
郝金庫%楊恩翠%趙增國%王桂林%曹映玉%王玉新
학금고%양은취%조증국%왕계림%조영옥%왕옥신
从头算%反应机理%吡啶%光氯化
從頭算%反應機理%吡啶%光氯化
종두산%반응궤리%필정%광록화
用量子化学B3LYP方法在3-21G*水平上优化吡啶光氯化反应加成取代反应机理生成邻、间、对位氯代吡啶不同反应途径的过渡态并对反应热和活化能进行了计算.对邻位反应途径进行了IRC反应路径解析.计算结果表明邻位反应途径过渡态的能量最低,为-704.830027a.u.,生成2-氯吡啶所需的活化能最低,为114.60kJ/mol.光氯化反应主要产物为2-氯吡啶,与实验结果一致.IRC反应路径显示在反应过程中C(2)-H(7)键的断裂和C(2)-Cl(8)键的生成是协同但不是同步的.
用量子化學B3LYP方法在3-21G*水平上優化吡啶光氯化反應加成取代反應機理生成鄰、間、對位氯代吡啶不同反應途徑的過渡態併對反應熱和活化能進行瞭計算.對鄰位反應途徑進行瞭IRC反應路徑解析.計算結果錶明鄰位反應途徑過渡態的能量最低,為-704.830027a.u.,生成2-氯吡啶所需的活化能最低,為114.60kJ/mol.光氯化反應主要產物為2-氯吡啶,與實驗結果一緻.IRC反應路徑顯示在反應過程中C(2)-H(7)鍵的斷裂和C(2)-Cl(8)鍵的生成是協同但不是同步的.
용양자화학B3LYP방법재3-21G*수평상우화필정광록화반응가성취대반응궤리생성린、간、대위록대필정불동반응도경적과도태병대반응열화활화능진행료계산.대린위반응도경진행료IRC반응로경해석.계산결과표명린위반응도경과도태적능량최저,위-704.830027a.u.,생성2-록필정소수적활화능최저,위114.60kJ/mol.광록화반응주요산물위2-록필정,여실험결과일치.IRC반응로경현시재반응과정중C(2)-H(7)건적단렬화C(2)-Cl(8)건적생성시협동단불시동보적.
