化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2003年
9期
1346-1351
,共6页
林娟娟%王舜%高庆宇%王新红%徐良芹
林娟娟%王舜%高慶宇%王新紅%徐良芹
림연연%왕순%고경우%왕신홍%서량근
准振荡%非线性反应机理%动力学模拟
準振盪%非線性反應機理%動力學模擬
준진탕%비선성반응궤리%동역학모의
在酸性介质中,高碘酸盐氧化硫脲的非线性反应呈现多种不同的化学计量方程式.当[KIO4]0/[SC(NH2)2]0＞4时,计量方程为4IO-4+SC(NH2)2+3H2O=4IO-3+SO2-4+CO2-3+2H++2NHH+4;当[KIO4]0/[SC(NH2)2]0=8:7时,计量方程为8IO-4+7SC(NH2)2+17H2O=4I2+7SO2-4+7CO2-3+6H++14NH+4;而当[KIO4]0/[SC(NH2)2]0＜1时,反应的主要计量方程为IO-4+4SC(NH2)2+8H2O=I-+4S+4CO2-3+8NH+4.同时反应体系在氧化剂过量的条件下碘钟产生的诱导期与1/[H+]2成正比;而当还原剂过量时,体系I2逐渐累积至极值的诱导期与体系初始pH呈线性关系.运用包含质子平衡反应、碘化合物自身反应、碘化合物-硫化合物反应以及硫-硫反应的15步反应机理较好地模拟出封闭体系中pH,[I-]以及[I2]的准振荡行为.
在痠性介質中,高碘痠鹽氧化硫脲的非線性反應呈現多種不同的化學計量方程式.噹[KIO4]0/[SC(NH2)2]0＞4時,計量方程為4IO-4+SC(NH2)2+3H2O=4IO-3+SO2-4+CO2-3+2H++2NHH+4;噹[KIO4]0/[SC(NH2)2]0=8:7時,計量方程為8IO-4+7SC(NH2)2+17H2O=4I2+7SO2-4+7CO2-3+6H++14NH+4;而噹[KIO4]0/[SC(NH2)2]0＜1時,反應的主要計量方程為IO-4+4SC(NH2)2+8H2O=I-+4S+4CO2-3+8NH+4.同時反應體繫在氧化劑過量的條件下碘鐘產生的誘導期與1/[H+]2成正比;而噹還原劑過量時,體繫I2逐漸纍積至極值的誘導期與體繫初始pH呈線性關繫.運用包含質子平衡反應、碘化閤物自身反應、碘化閤物-硫化閤物反應以及硫-硫反應的15步反應機理較好地模擬齣封閉體繫中pH,[I-]以及[I2]的準振盪行為.
재산성개질중,고전산염양화류뇨적비선성반응정현다충불동적화학계량방정식.당[KIO4]0/[SC(NH2)2]0＞4시,계량방정위4IO-4+SC(NH2)2+3H2O=4IO-3+SO2-4+CO2-3+2H++2NHH+4;당[KIO4]0/[SC(NH2)2]0=8:7시,계량방정위8IO-4+7SC(NH2)2+17H2O=4I2+7SO2-4+7CO2-3+6H++14NH+4;이당[KIO4]0/[SC(NH2)2]0＜1시,반응적주요계량방정위IO-4+4SC(NH2)2+8H2O=I-+4S+4CO2-3+8NH+4.동시반응체계재양화제과량적조건하전종산생적유도기여1/[H+]2성정비;이당환원제과량시,체계I2축점루적지겁치적유도기여체계초시pH정선성관계.운용포함질자평형반응、전화합물자신반응、전화합물-류화합물반응이급류-류반응적15보반응궤리교호지모의출봉폐체계중pH,[I-]이급[I2]적준진탕행위.
