工业催化
工業催化
공업최화
INDUSTRIAL CATALYSIS
2009年
12期
1-5
,共5页
催化化学%四氢萘氧化%α-四氢萘酮%铬基催化剂
催化化學%四氫萘氧化%α-四氫萘酮%鉻基催化劑
최화화학%사경내양화%α-사경내동%락기최화제
以硝酸铬或重铬酸钾为Cr源,采用浸渍法制备了SiO2负载的Cr基催化剂[Cr(Ⅲ)/SiO2和Cr(Ⅵ)/SiO2],并用共浸渍法制备了K2O改性的Cr(Ⅲ)/SiO2催化剂[K-Cr(Ⅲ)/SiO2].分别以叔丁基过氧化氢和O2作氧化剂,考察了三种催化剂催化四氢萘合成α-四氢萘酮的反应性能.结果表明,以叔丁基过氧化氢作氧化剂时,Cr(Ⅲ)/SiO2表现出最高的反应活性和选择性,K-Cr(Ⅲ)/SiO2与Cr(Ⅵ)/SiO2活性相近.紫外可见漫反射光谱表征结果表明,Cr(Ⅲ)/SiO2具有最高的低价Cr物种(Cr[L])和高价Cr物种(Cr[H])比例,K2O的引入抑制了Cr[L]物种的生成.推测以叔丁基过氧化氢作氧化剂时,四氢萘氧化生成α-四氢萘醇是反应速率控制步骤,Cr[L]物种可能是催化该反应的活性中心.以O2作氧化剂时,Cr(Ⅲ)/SiO2与Cr(Ⅵ)/SiO2催化剂性能相近,说明O2在相界面传质和(或)在催化剂表面吸附可能是反应的控制步骤.
以硝痠鉻或重鉻痠鉀為Cr源,採用浸漬法製備瞭SiO2負載的Cr基催化劑[Cr(Ⅲ)/SiO2和Cr(Ⅵ)/SiO2],併用共浸漬法製備瞭K2O改性的Cr(Ⅲ)/SiO2催化劑[K-Cr(Ⅲ)/SiO2].分彆以叔丁基過氧化氫和O2作氧化劑,攷察瞭三種催化劑催化四氫萘閤成α-四氫萘酮的反應性能.結果錶明,以叔丁基過氧化氫作氧化劑時,Cr(Ⅲ)/SiO2錶現齣最高的反應活性和選擇性,K-Cr(Ⅲ)/SiO2與Cr(Ⅵ)/SiO2活性相近.紫外可見漫反射光譜錶徵結果錶明,Cr(Ⅲ)/SiO2具有最高的低價Cr物種(Cr[L])和高價Cr物種(Cr[H])比例,K2O的引入抑製瞭Cr[L]物種的生成.推測以叔丁基過氧化氫作氧化劑時,四氫萘氧化生成α-四氫萘醇是反應速率控製步驟,Cr[L]物種可能是催化該反應的活性中心.以O2作氧化劑時,Cr(Ⅲ)/SiO2與Cr(Ⅵ)/SiO2催化劑性能相近,說明O2在相界麵傳質和(或)在催化劑錶麵吸附可能是反應的控製步驟.
이초산락혹중락산갑위Cr원,채용침지법제비료SiO2부재적Cr기최화제[Cr(Ⅲ)/SiO2화Cr(Ⅵ)/SiO2],병용공침지법제비료K2O개성적Cr(Ⅲ)/SiO2최화제[K-Cr(Ⅲ)/SiO2].분별이숙정기과양화경화O2작양화제,고찰료삼충최화제최화사경내합성α-사경내동적반응성능.결과표명,이숙정기과양화경작양화제시,Cr(Ⅲ)/SiO2표현출최고적반응활성화선택성,K-Cr(Ⅲ)/SiO2여Cr(Ⅵ)/SiO2활성상근.자외가견만반사광보표정결과표명,Cr(Ⅲ)/SiO2구유최고적저개Cr물충(Cr[L])화고개Cr물충(Cr[H])비례,K2O적인입억제료Cr[L]물충적생성.추측이숙정기과양화경작양화제시,사경내양화생성α-사경내순시반응속솔공제보취,Cr[L]물충가능시최화해반응적활성중심.이O2작양화제시,Cr(Ⅲ)/SiO2여Cr(Ⅵ)/SiO2최화제성능상근,설명O2재상계면전질화(혹)재최화제표면흡부가능시반응적공제보취.
