物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2006年
1期
11-15
,共5页
曹梅娟%陈文凯%刘书红%许莹%李俊汉
曹梅娟%陳文凱%劉書紅%許瑩%李俊漢
조매연%진문개%류서홍%허형%리준한
苯%Au(100)%吸附%密度泛函理论%周期平板模型
苯%Au(100)%吸附%密度汎函理論%週期平闆模型
분%Au(100)%흡부%밀도범함이론%주기평판모형
采用局域密度泛函理论(LDA)的VWN方法,结合周期平板模型,在DNP基组下,研究了苯分子在Au(100)面的吸附情况.构型优化的结果表明,苯分子在穴位吸附活性最高,吸附能为-184.8～-184.3 kJ·mol-1,苯环发生扭曲,C-C键明显拉长,出现了介于苯和1,4-环己二烯之间的船状构型,船头的2个C原子从sp2杂化重新进行sp3杂化.苯分子在桥位和顶位的吸附活性较低,吸附能分别为-156.7～-145.3 kJ·mol-1、-116.5～-117.0 kJ·mol-1,苯分子构型有稍微的改变.轨道分析的结果还表明,吸附之后苯分子的轨道简并度降低,苯分子的LUMO轨道和邻近Au原子的dz2轨道叠加比较好,两个对位的C原子以双σ键形式连接到表面邻近的Au原子上.
採用跼域密度汎函理論(LDA)的VWN方法,結閤週期平闆模型,在DNP基組下,研究瞭苯分子在Au(100)麵的吸附情況.構型優化的結果錶明,苯分子在穴位吸附活性最高,吸附能為-184.8～-184.3 kJ·mol-1,苯環髮生扭麯,C-C鍵明顯拉長,齣現瞭介于苯和1,4-環己二烯之間的船狀構型,船頭的2箇C原子從sp2雜化重新進行sp3雜化.苯分子在橋位和頂位的吸附活性較低,吸附能分彆為-156.7～-145.3 kJ·mol-1、-116.5～-117.0 kJ·mol-1,苯分子構型有稍微的改變.軌道分析的結果還錶明,吸附之後苯分子的軌道簡併度降低,苯分子的LUMO軌道和鄰近Au原子的dz2軌道疊加比較好,兩箇對位的C原子以雙σ鍵形式連接到錶麵鄰近的Au原子上.
채용국역밀도범함이론(LDA)적VWN방법,결합주기평판모형,재DNP기조하,연구료분분자재Au(100)면적흡부정황.구형우화적결과표명,분분자재혈위흡부활성최고,흡부능위-184.8～-184.3 kJ·mol-1,분배발생뉴곡,C-C건명현랍장,출현료개우분화1,4-배기이희지간적선상구형,선두적2개C원자종sp2잡화중신진행sp3잡화.분분자재교위화정위적흡부활성교저,흡부능분별위-156.7～-145.3 kJ·mol-1、-116.5～-117.0 kJ·mol-1,분분자구형유초미적개변.궤도분석적결과환표명,흡부지후분분자적궤도간병도강저,분분자적LUMO궤도화린근Au원자적dz2궤도첩가비교호,량개대위적C원자이쌍σ건형식련접도표면린근적Au원자상.
