火炸药学报
火炸藥學報
화작약학보
CHINESE JOURNAL OF EXPLOSIVES & PROPELLANTS
2011年
6期
21-25
,共5页
司振梅%金韶华%李丽洁%孙睢州%吴敏杰
司振梅%金韶華%李麗潔%孫睢州%吳敏傑
사진매%금소화%리려길%손휴주%오민걸
量子化学%TADFIW%水解反应%密度泛函理论
量子化學%TADFIW%水解反應%密度汎函理論
양자화학%TADFIW%수해반응%밀도범함이론
应用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G(d,p)水平下对四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷(TADFIW)甲酰基的水解反应机理进行了研究.结果表明,TADFIW上的甲酰基水解时,甲酰基被质子化,碳氧双键中的氧原子带有负电荷0.619 e,碳原子带有正电荷0.471 e,亲核试剂水分子进攻质子化甲酰基的碳原子,同时,碳氮键键长由0.1310 nm增至0.1491nm.水分子中的一个氢原子与氧原子断裂,向氮原子转移.该反应的活化能为125.92 kJ/mol,从热力学上看,TADFIW中甲酰基的水解反应比较容易发生.按照同样的方法设计了TADFIW上乙酰基的水解反应过渡态,乙酰基水解反应活化能为158.76 kJ/mol.TADFIW中的甲酰基较乙酰基优先发生水解反应.
應用密度汎函理論(DFT)在B3LYP/6-31G(d,p)水平下對四乙酰基二甲酰基六氮雜異伍玆烷(TADFIW)甲酰基的水解反應機理進行瞭研究.結果錶明,TADFIW上的甲酰基水解時,甲酰基被質子化,碳氧雙鍵中的氧原子帶有負電荷0.619 e,碳原子帶有正電荷0.471 e,親覈試劑水分子進攻質子化甲酰基的碳原子,同時,碳氮鍵鍵長由0.1310 nm增至0.1491nm.水分子中的一箇氫原子與氧原子斷裂,嚮氮原子轉移.該反應的活化能為125.92 kJ/mol,從熱力學上看,TADFIW中甲酰基的水解反應比較容易髮生.按照同樣的方法設計瞭TADFIW上乙酰基的水解反應過渡態,乙酰基水解反應活化能為158.76 kJ/mol.TADFIW中的甲酰基較乙酰基優先髮生水解反應.
응용밀도범함이론(DFT)재B3LYP/6-31G(d,p)수평하대사을선기이갑선기륙담잡이오자완(TADFIW)갑선기적수해반응궤리진행료연구.결과표명,TADFIW상적갑선기수해시,갑선기피질자화,탄양쌍건중적양원자대유부전하0.619 e,탄원자대유정전하0.471 e,친핵시제수분자진공질자화갑선기적탄원자,동시,탄담건건장유0.1310 nm증지0.1491nm.수분자중적일개경원자여양원자단렬,향담원자전이.해반응적활화능위125.92 kJ/mol,종열역학상간,TADFIW중갑선기적수해반응비교용역발생.안조동양적방법설계료TADFIW상을선기적수해반응과도태,을선기수해반응활화능위158.76 kJ/mol.TADFIW중적갑선기교을선기우선발생수해반응.
