石油学报（石油加工）
石油學報（石油加工）
석유학보（석유가공）
ACTA PETROLEI SINICA(PETROLEUM PROCESSING SECTION)
2012年
4期
533-537
,共5页
康承琳%龙军%周震寰%吴巍%顾昊辉
康承琳%龍軍%週震寰%吳巍%顧昊輝
강승림%룡군%주진환%오외%고호휘
二甲苯%异构化%分子轨道%过渡态%反应机理
二甲苯%異構化%分子軌道%過渡態%反應機理
이갑분%이구화%분자궤도%과도태%반응궤리
采用分子模拟计算方法计算了二甲苯的分子轨道、3种二甲苯与H+之间的相互作用,以及二甲苯异构化过程中2种分子内反应机理的能量路径和过渡态.结果表明,苯环骨架异构(简称1,3-迁移)的过渡态路径比甲基在苯环上转移(简称1,2-迁移)路径复杂,且1,3-迁移路径过渡态最高能垒值220.5 kJ/mol远高于1,2-迁移的过渡态最高能垒85.1 kJ/mol.由此推测,甲基在苯环上转移的1,2-迁移为二甲苯分子内异构化反应的主要机理路径.
採用分子模擬計算方法計算瞭二甲苯的分子軌道、3種二甲苯與H+之間的相互作用,以及二甲苯異構化過程中2種分子內反應機理的能量路徑和過渡態.結果錶明,苯環骨架異構(簡稱1,3-遷移)的過渡態路徑比甲基在苯環上轉移(簡稱1,2-遷移)路徑複雜,且1,3-遷移路徑過渡態最高能壘值220.5 kJ/mol遠高于1,2-遷移的過渡態最高能壘85.1 kJ/mol.由此推測,甲基在苯環上轉移的1,2-遷移為二甲苯分子內異構化反應的主要機理路徑.
채용분자모의계산방법계산료이갑분적분자궤도、3충이갑분여H+지간적상호작용,이급이갑분이구화과정중2충분자내반응궤리적능량로경화과도태.결과표명,분배골가이구(간칭1,3-천이)적과도태로경비갑기재분배상전이(간칭1,2-천이)로경복잡,차1,3-천이로경과도태최고능루치220.5 kJ/mol원고우1,2-천이적과도태최고능루85.1 kJ/mol.유차추측,갑기재분배상전이적1,2-천이위이갑분분자내이구화반응적주요궤리로경.
