南开大学学报（自然科学版）
南開大學學報（自然科學版）
남개대학학보（자연과학판）
ACTA SCIENTIARUM NATURALIUM UNIVERSITATIS NANKAIENSIS(NATURAL SCIENCE EDITION)
2006年
1期
1-7
,共7页
刘丹%赵小菁%章应辉%刘洪超%阮文娟%朱志昂%邵迎
劉丹%趙小菁%章應輝%劉洪超%阮文娟%硃誌昂%邵迎
류단%조소정%장응휘%류홍초%원문연%주지앙%소영
金属卟啉%核磁%紫外可见光谱%热力学%模拟退火%量子化学
金屬卟啉%覈磁%紫外可見光譜%熱力學%模擬退火%量子化學
금속계람%핵자%자외가견광보%열역학%모의퇴화%양자화학
合成了系列溴代烷烃修饰的尾式锌卟啉,以此为主体,研究了尾式卟啉对含氮类客体吡啶、DABCO和吡嗪的轴向配位反应,测定了这些轴配反应的缔合常数.结果表明:四个主体对同一客体的平衡常数顺序为Kθ(ZnTPP)＞Kθ(ZnPC2Br)＞Kθ(ZnPC4Br)＞Kθ(ZnPC6Br);而三个含氮类客体对于同一主体平衡常数顺序为Kθ(pyridine)＞Kθ(DABCO)＞Kθ(pyrazine).主体与所有客体的配位数均为1.不同主体体系缔合常数的顺序与主客体结构均有关,是电子效应和空间效应的综合结果.研究了温度对缔合常数的影响,发现各类配位反应的平衡常数均随温度的升高而降低.根据不同温度下的Kθ,确定了配位过程的热力学函数△rHθm,△rSθm,发现反应均为放热、熵减过程.
閤成瞭繫列溴代烷烴脩飾的尾式鋅卟啉,以此為主體,研究瞭尾式卟啉對含氮類客體吡啶、DABCO和吡嗪的軸嚮配位反應,測定瞭這些軸配反應的締閤常數.結果錶明:四箇主體對同一客體的平衡常數順序為Kθ(ZnTPP)＞Kθ(ZnPC2Br)＞Kθ(ZnPC4Br)＞Kθ(ZnPC6Br);而三箇含氮類客體對于同一主體平衡常數順序為Kθ(pyridine)＞Kθ(DABCO)＞Kθ(pyrazine).主體與所有客體的配位數均為1.不同主體體繫締閤常數的順序與主客體結構均有關,是電子效應和空間效應的綜閤結果.研究瞭溫度對締閤常數的影響,髮現各類配位反應的平衡常數均隨溫度的升高而降低.根據不同溫度下的Kθ,確定瞭配位過程的熱力學函數△rHθm,△rSθm,髮現反應均為放熱、熵減過程.
합성료계렬추대완경수식적미식자계람,이차위주체,연구료미식계람대함담류객체필정、DABCO화필진적축향배위반응,측정료저사축배반응적체합상수.결과표명:사개주체대동일객체적평형상수순서위Kθ(ZnTPP)＞Kθ(ZnPC2Br)＞Kθ(ZnPC4Br)＞Kθ(ZnPC6Br);이삼개함담류객체대우동일주체평형상수순서위Kθ(pyridine)＞Kθ(DABCO)＞Kθ(pyrazine).주체여소유객체적배위수균위1.불동주체체계체합상수적순서여주객체결구균유관,시전자효응화공간효응적종합결과.연구료온도대체합상수적영향,발현각류배위반응적평형상수균수온도적승고이강저.근거불동온도하적Kθ,학정료배위과정적열역학함수△rHθm,△rSθm,발현반응균위방열、적감과정.
