天然气化工
天然氣化工
천연기화공
NATURAL GAS CHEMICAL INDUSTRY
1999年
4期
8-13
,共6页
刘崇微%李映伟%贺德华%刘金尧%朱起明
劉崇微%李映偉%賀德華%劉金堯%硃起明
류숭미%리영위%하덕화%류금요%주기명
铑羰基配合物%氢甲酰化%均相催化
銠羰基配閤物%氫甲酰化%均相催化
로탄기배합물%경갑선화%균상최화
应用原位红外光谱技术,研究了Rh(acac)(CO)(PPh3)、HRh(CO)(PPh3)3、Rh6(CO)16和(Rh(CH3COO)2)24种催化剂,在CO/H2气氛中催化1-辛烯氢甲酰化反应时Rh催化剂的活化过程.结果表明,在以OPPh3为配体的情况下,催化剂的中间体均为Wilkinson型配合物HRh(CO)x(OPPH3)y(x+y=3或4),此外,同时还存在有二聚体、多羰基铑配合物等.当4种催化剂在无配体的情况下,醛化反应的活性仍然较高,此时观察到在使用(Rh(CH3COO)2)2及Rh6(CO)16时,最终生成HRh(CO)4的活性中间体.当使用RH(acac)(CO)(PPh3)及HRh(CO)(PPh3)3时,活性中间体仍然以HRh(CO)x(PPh3)y型配合物为主,同时可能存在少量的HRh(CO)4中间物.
應用原位紅外光譜技術,研究瞭Rh(acac)(CO)(PPh3)、HRh(CO)(PPh3)3、Rh6(CO)16和(Rh(CH3COO)2)24種催化劑,在CO/H2氣氛中催化1-辛烯氫甲酰化反應時Rh催化劑的活化過程.結果錶明,在以OPPh3為配體的情況下,催化劑的中間體均為Wilkinson型配閤物HRh(CO)x(OPPH3)y(x+y=3或4),此外,同時還存在有二聚體、多羰基銠配閤物等.噹4種催化劑在無配體的情況下,醛化反應的活性仍然較高,此時觀察到在使用(Rh(CH3COO)2)2及Rh6(CO)16時,最終生成HRh(CO)4的活性中間體.噹使用RH(acac)(CO)(PPh3)及HRh(CO)(PPh3)3時,活性中間體仍然以HRh(CO)x(PPh3)y型配閤物為主,同時可能存在少量的HRh(CO)4中間物.
응용원위홍외광보기술,연구료Rh(acac)(CO)(PPh3)、HRh(CO)(PPh3)3、Rh6(CO)16화(Rh(CH3COO)2)24충최화제,재CO/H2기분중최화1-신희경갑선화반응시Rh최화제적활화과정.결과표명,재이OPPh3위배체적정황하,최화제적중간체균위Wilkinson형배합물HRh(CO)x(OPPH3)y(x+y=3혹4),차외,동시환존재유이취체、다탄기로배합물등.당4충최화제재무배체적정황하,철화반응적활성잉연교고,차시관찰도재사용(Rh(CH3COO)2)2급Rh6(CO)16시,최종생성HRh(CO)4적활성중간체.당사용RH(acac)(CO)(PPh3)급HRh(CO)(PPh3)3시,활성중간체잉연이HRh(CO)x(PPh3)y형배합물위주,동시가능존재소량적HRh(CO)4중간물.
