波谱学杂志
波譜學雜誌
파보학잡지
CHINESE JOURNAL OF MAGNETIC RESONANCE
1999年
6期
495-503
,共9页
甲基紫精%光诱导电子转移%光催化%自由基%电子自旋共振
甲基紫精%光誘導電子轉移%光催化%自由基%電子自鏇共振
갑기자정%광유도전자전이%광최화%자유기%전자자선공진
用ESR方法研究了甲基紫精(MV++)与甲醇,乙醇及苄醇等之间的光诱导电子转移和光反应过程.结果发现,甲基紫精存在条件下,某些很稳定的醇类也可以发生光催化分解和光催化氧化的反应,甲基紫精在反应过程中起的是催化剂的作用.在无氧条件下,MV++/C2H5OH体系经UV光照10min后即可观察到很强的MV+.离子基的信号,表明甲基紫精与乙醇分子之间发生了电子转移;当进行较长时间光辐照,则MV+.离子基逐步消失而生成H原子和碳中心自由基.在通氧条件下进行光照时,则无MV+.基信号而产生*OOH基和碳中心自由基的信号.当体系中有一定量的水存在时,.OOH基减弱而产生.OH基,且随着水量的增加,.OOH基的强度更为减弱直至消失,而同时羟基浓度则大大增加.另一个有趣而重要的现象是,对于MV++/苄醇体系,在通氧条件下辐照时可给出很强的超氧阴离子基O-.2的信号,而MV++/甲醇体系可产生较弱的O-.2信号.但是在无氧时甲基紫精的存在进行光辐照甲醇并不发生反应,而苄醇却可被甲基紫精光催化分解产生很强的苄氧基,羟甲基等自由基.本文详细地研究和讨论了甲基紫精与几种醇之间的光诱导电子转移和相应的均相光催化反应过程的机理.
用ESR方法研究瞭甲基紫精(MV++)與甲醇,乙醇及芐醇等之間的光誘導電子轉移和光反應過程.結果髮現,甲基紫精存在條件下,某些很穩定的醇類也可以髮生光催化分解和光催化氧化的反應,甲基紫精在反應過程中起的是催化劑的作用.在無氧條件下,MV++/C2H5OH體繫經UV光照10min後即可觀察到很彊的MV+.離子基的信號,錶明甲基紫精與乙醇分子之間髮生瞭電子轉移;噹進行較長時間光輻照,則MV+.離子基逐步消失而生成H原子和碳中心自由基.在通氧條件下進行光照時,則無MV+.基信號而產生*OOH基和碳中心自由基的信號.噹體繫中有一定量的水存在時,.OOH基減弱而產生.OH基,且隨著水量的增加,.OOH基的彊度更為減弱直至消失,而同時羥基濃度則大大增加.另一箇有趣而重要的現象是,對于MV++/芐醇體繫,在通氧條件下輻照時可給齣很彊的超氧陰離子基O-.2的信號,而MV++/甲醇體繫可產生較弱的O-.2信號.但是在無氧時甲基紫精的存在進行光輻照甲醇併不髮生反應,而芐醇卻可被甲基紫精光催化分解產生很彊的芐氧基,羥甲基等自由基.本文詳細地研究和討論瞭甲基紫精與幾種醇之間的光誘導電子轉移和相應的均相光催化反應過程的機理.
용ESR방법연구료갑기자정(MV++)여갑순,을순급변순등지간적광유도전자전이화광반응과정.결과발현,갑기자정존재조건하,모사흔은정적순류야가이발생광최화분해화광최화양화적반응,갑기자정재반응과정중기적시최화제적작용.재무양조건하,MV++/C2H5OH체계경UV광조10min후즉가관찰도흔강적MV+.리자기적신호,표명갑기자정여을순분자지간발생료전자전이;당진행교장시간광복조,칙MV+.리자기축보소실이생성H원자화탄중심자유기.재통양조건하진행광조시,칙무MV+.기신호이산생*OOH기화탄중심자유기적신호.당체계중유일정량적수존재시,.OOH기감약이산생.OH기,차수착수량적증가,.OOH기적강도경위감약직지소실,이동시간기농도칙대대증가.령일개유취이중요적현상시,대우MV++/변순체계,재통양조건하복조시가급출흔강적초양음리자기O-.2적신호,이MV++/갑순체계가산생교약적O-.2신호.단시재무양시갑기자정적존재진행광복조갑순병불발생반응,이변순각가피갑기자정광최화분해산생흔강적변양기,간갑기등자유기.본문상세지연구화토론료갑기자정여궤충순지간적광유도전자전이화상응적균상광최화반응과정적궤리.
