物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2006年
5期
608-615
,共8页
章慧%王宪营%陈雷奇%方雪明%高景星%徐志固
章慧%王憲營%陳雷奇%方雪明%高景星%徐誌固
장혜%왕헌영%진뢰기%방설명%고경성%서지고
绝对不对称合成%手性对称性破缺%手性Co(Ⅲ)配合物%光学拆分%圆二色光谱%手性识别
絕對不對稱閤成%手性對稱性破缺%手性Co(Ⅲ)配閤物%光學拆分%圓二色光譜%手性識彆
절대불대칭합성%수성대칭성파결%수성Co(Ⅲ)배합물%광학탁분%원이색광보%수성식별
分别用绝对不对称合成和改进的拆分方法制备标题配合物A-(+)D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br(1)和△-(-)D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2(2),以及制备了cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2·2H2O(3)(en=1,2-乙二胺).用元素分析、差热-热重、旋光度、UV-Vis、CD光谱等对产物进行了表征.通过CD光谱法获得了绝对不对称合成Co(Ⅲ)配合物的产物ee值分布图.当利用绝对不对称合成得到的手性Co(Ⅲ)配合物去"逆向拆分"外消旋溴代樟脑磺酸铵[NH4(dl-BCS)]时只获得部分拆分,初步认为这与交互拆分过程中阴阳离子之间的有效手性识别有关,对于手性Co(Ⅲ)配合物的绝对不对称合成还提出了一个新的反应机理,即"催化-结晶诱导"机理.
分彆用絕對不對稱閤成和改進的拆分方法製備標題配閤物A-(+)D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br(1)和△-(-)D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2(2),以及製備瞭cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2·2H2O(3)(en=1,2-乙二胺).用元素分析、差熱-熱重、鏇光度、UV-Vis、CD光譜等對產物進行瞭錶徵.通過CD光譜法穫得瞭絕對不對稱閤成Co(Ⅲ)配閤物的產物ee值分佈圖.噹利用絕對不對稱閤成得到的手性Co(Ⅲ)配閤物去"逆嚮拆分"外消鏇溴代樟腦磺痠銨[NH4(dl-BCS)]時隻穫得部分拆分,初步認為這與交互拆分過程中陰暘離子之間的有效手性識彆有關,對于手性Co(Ⅲ)配閤物的絕對不對稱閤成還提齣瞭一箇新的反應機理,即"催化-結晶誘導"機理.
분별용절대불대칭합성화개진적탁분방법제비표제배합물A-(+)D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br(1)화△-(-)D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2(2),이급제비료cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2·2H2O(3)(en=1,2-을이알).용원소분석、차열-열중、선광도、UV-Vis、CD광보등대산물진행료표정.통과CD광보법획득료절대불대칭합성Co(Ⅲ)배합물적산물ee치분포도.당이용절대불대칭합성득도적수성Co(Ⅲ)배합물거"역향탁분"외소선추대장뇌광산안[NH4(dl-BCS)]시지획득부분탁분,초보인위저여교호탁분과정중음양리자지간적유효수성식별유관,대우수성Co(Ⅲ)배합물적절대불대칭합성환제출료일개신적반응궤리,즉"최화-결정유도"궤리.
