高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2008年
12期
2354-2359
,共6页
张成华%薛英%郭勇%鄢国森
張成華%薛英%郭勇%鄢國森
장성화%설영%곽용%언국삼
N,N-二(对氟苄基)-N'-(2',3'-二脱氧-3'-硫代胞苷)甲脒%水解%密度泛函理沦%导体极化连续模型
N,N-二(對氟芐基)-N'-(2',3'-二脫氧-3'-硫代胞苷)甲脒%水解%密度汎函理淪%導體極化連續模型
N,N-이(대불변기)-N'-(2',3'-이탈양-3'-류대포감)갑미%수해%밀도범함리륜%도체겁화련속모형
采用密度泛函理论方法B3LYP/6-31++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)和导体极化连续模型B3LYP/CPCM/6-31++G(d,p)方法对苯环对位上有F取代的N,N-二(对氟苄基)-N'-(2',3'-二脱氧-3'-硫代胞苷)甲脒(FBFA-3TC)水解反应机理和溶剂效应进行了研究.考虑两条可能反应途径:水分了首先进攻C=N双键的途径(Path A)和先进攻C-N单键的途径(Path B).计算结果表明,气相和水中两条途径的第一步都是速率控制步骤,]Path·A比]PathI B更有利.对优势途径]Patht A的第:步反应的进一步研究发现,中间体的羟基H原子转移到双键N比单键N更容易,从而形成2',3'-二脱氧-3'-硫代胞苷(3TC)的最终水解产物.
採用密度汎函理論方法B3LYP/6-31++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)和導體極化連續模型B3LYP/CPCM/6-31++G(d,p)方法對苯環對位上有F取代的N,N-二(對氟芐基)-N'-(2',3'-二脫氧-3'-硫代胞苷)甲脒(FBFA-3TC)水解反應機理和溶劑效應進行瞭研究.攷慮兩條可能反應途徑:水分瞭首先進攻C=N雙鍵的途徑(Path A)和先進攻C-N單鍵的途徑(Path B).計算結果錶明,氣相和水中兩條途徑的第一步都是速率控製步驟,]Path·A比]PathI B更有利.對優勢途徑]Patht A的第:步反應的進一步研究髮現,中間體的羥基H原子轉移到雙鍵N比單鍵N更容易,從而形成2',3'-二脫氧-3'-硫代胞苷(3TC)的最終水解產物.
채용밀도범함이론방법B3LYP/6-31++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)화도체겁화련속모형B3LYP/CPCM/6-31++G(d,p)방법대분배대위상유F취대적N,N-이(대불변기)-N'-(2',3'-이탈양-3'-류대포감)갑미(FBFA-3TC)수해반응궤리화용제효응진행료연구.고필량조가능반응도경:수분료수선진공C=N쌍건적도경(Path A)화선진공C-N단건적도경(Path B).계산결과표명,기상화수중량조도경적제일보도시속솔공제보취,]Path·A비]PathI B경유리.대우세도경]Patht A적제:보반응적진일보연구발현,중간체적간기H원자전이도쌍건N비단건N경용역,종이형성2',3'-이탈양-3'-류대포감(3TC)적최종수해산물.
