高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2000年
3期
421-425
,共5页
共轭效应%作用能分解法%轨道作用%片断轨道基组
共軛效應%作用能分解法%軌道作用%片斷軌道基組
공액효응%작용능분해법%궤도작용%편단궤도기조
为环戊二烯分子中非平面片断的片断轨道的建立提供了一个新的方法和计算程序. 分子内的Morokuma作用能的计算表明, "π电子的离域是失稳定的"与"离域的π体系是失稳定的"是两个完全不同的概念. Π电子离域的结构效应完全取决于σ体系对离域的作用. 在环戊二烯分子中, π电子的离域和离域的π体系均是失稳定的. 在苯分子中, π电子的离域是失稳定的, 它的离域π体系也是失稳定的. 但在D6h中, 离域π体系是"较小失稳定"的. 应该强调π与σ电子间空间作用对分子性能的重大影响, 以改变经典有机结构理论重π轻σ电子效应的研究模式.
為環戊二烯分子中非平麵片斷的片斷軌道的建立提供瞭一箇新的方法和計算程序. 分子內的Morokuma作用能的計算錶明, "π電子的離域是失穩定的"與"離域的π體繫是失穩定的"是兩箇完全不同的概唸. Π電子離域的結構效應完全取決于σ體繫對離域的作用. 在環戊二烯分子中, π電子的離域和離域的π體繫均是失穩定的. 在苯分子中, π電子的離域是失穩定的, 它的離域π體繫也是失穩定的. 但在D6h中, 離域π體繫是"較小失穩定"的. 應該彊調π與σ電子間空間作用對分子性能的重大影響, 以改變經典有機結構理論重π輕σ電子效應的研究模式.
위배무이희분자중비평면편단적편단궤도적건립제공료일개신적방법화계산정서. 분자내적Morokuma작용능적계산표명, "π전자적리역시실은정적"여"리역적π체계시실은정적"시량개완전불동적개념. Π전자리역적결구효응완전취결우σ체계대리역적작용. 재배무이희분자중, π전자적리역화리역적π체계균시실은정적. 재분분자중, π전자적리역시실은정적, 타적리역π체계야시실은정적. 단재D6h중, 리역π체계시"교소실은정"적. 응해강조π여σ전자간공간작용대분자성능적중대영향, 이개변경전유궤결구이론중π경σ전자효응적연구모식.
