高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2009年
10期
2059-2064
,共6页
密度泛函理论方法%亚硝基苯%2-甲基-2-亚硝基丙烷%甲醛%溶剂效应%极化连续介质模型
密度汎函理論方法%亞硝基苯%2-甲基-2-亞硝基丙烷%甲醛%溶劑效應%極化連續介質模型
밀도범함이론방법%아초기분%2-갑기-2-아초기병완%갑철%용제효응%겁화련속개질모형
采用密度泛函方法B3LYP/6-311++G( d,p )研究了亚硝基苯C6H5-NO和2-甲基-2-亚硝基丙烷(CH3)3C-N=O与甲醛分别在气相和溶剂中的反应机理.在气相中均找到两条反应通道,即协同机理和分步机理,均生成实验产物氧肟酸,而且分步机理均为优势通道;除2-甲基-2-亚硝基丙烷的反应没有协同途径外,在溶剂中反应机理与气相中的类似.采用导电极化连续介质模型分别研究了在乙腈与水溶液中反应的溶剂化效应,发现这些溶剂可降低反应的活化能,但降低的程度比较小,反应速率变化不大.
採用密度汎函方法B3LYP/6-311++G( d,p )研究瞭亞硝基苯C6H5-NO和2-甲基-2-亞硝基丙烷(CH3)3C-N=O與甲醛分彆在氣相和溶劑中的反應機理.在氣相中均找到兩條反應通道,即協同機理和分步機理,均生成實驗產物氧肟痠,而且分步機理均為優勢通道;除2-甲基-2-亞硝基丙烷的反應沒有協同途徑外,在溶劑中反應機理與氣相中的類似.採用導電極化連續介質模型分彆研究瞭在乙腈與水溶液中反應的溶劑化效應,髮現這些溶劑可降低反應的活化能,但降低的程度比較小,反應速率變化不大.
채용밀도범함방법B3LYP/6-311++G( d,p )연구료아초기분C6H5-NO화2-갑기-2-아초기병완(CH3)3C-N=O여갑철분별재기상화용제중적반응궤리.재기상중균조도량조반응통도,즉협동궤리화분보궤리,균생성실험산물양우산,이차분보궤리균위우세통도;제2-갑기-2-아초기병완적반응몰유협동도경외,재용제중반응궤리여기상중적유사.채용도전겁화련속개질모형분별연구료재을정여수용액중반응적용제화효응,발현저사용제가강저반응적활화능,단강저적정도비교소,반응속솔변화불대.
