计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2011年
1期
17-22
,共6页
赵剑英%张宇%张载超%何卫江
趙劍英%張宇%張載超%何衛江
조검영%장우%장재초%하위강
邻-二(吡咯-2-甲酰胺基)亚苯%分子识别%密度泛函理论
鄰-二(吡咯-2-甲酰胺基)亞苯%分子識彆%密度汎函理論
린-이(필각-2-갑선알기)아분%분자식별%밀도범함이론
采用密度泛函B3LYP/LanL2DZ方法优化了气相以及在四氢呋喃(THF)、甲醇及二甲亚砜(DMSO)3种溶剂中邻二(吡咯-2-甲酰胺基)亚苯(DPCP)及其卤素阴离子复合物的几何构型.从几何结构、电荷布居、结合能以及热力学参数等角度探讨复合物形成过程中受体与阴离子间的相互作用.研究结果表明:复合物稳定性与卤素离子的种类和溶剂极性有关,同一溶剂中,复合物DPCP-X-以DPCP-F-最稳定,随着卤素离子半径的递增,稳定性逐渐下降,F-,Cl-在气相和3种溶剂中都能形成稳定的复合物,Br-复合物只在气相稳定,在选定的3种溶剂中均不能形成稳定的复合物,而I-无论在气相还是在3种溶剂中均不能形成稳定的复合物;同一复合物DPCP-X-稳定性随溶剂极性的增大逐渐减小.利用相同的理论方法预测了在3种溶剂中DPCP与OH-及CN-的相互作用能力及复合物的稳定性.
採用密度汎函B3LYP/LanL2DZ方法優化瞭氣相以及在四氫呋喃(THF)、甲醇及二甲亞砜(DMSO)3種溶劑中鄰二(吡咯-2-甲酰胺基)亞苯(DPCP)及其滷素陰離子複閤物的幾何構型.從幾何結構、電荷佈居、結閤能以及熱力學參數等角度探討複閤物形成過程中受體與陰離子間的相互作用.研究結果錶明:複閤物穩定性與滷素離子的種類和溶劑極性有關,同一溶劑中,複閤物DPCP-X-以DPCP-F-最穩定,隨著滷素離子半徑的遞增,穩定性逐漸下降,F-,Cl-在氣相和3種溶劑中都能形成穩定的複閤物,Br-複閤物隻在氣相穩定,在選定的3種溶劑中均不能形成穩定的複閤物,而I-無論在氣相還是在3種溶劑中均不能形成穩定的複閤物;同一複閤物DPCP-X-穩定性隨溶劑極性的增大逐漸減小.利用相同的理論方法預測瞭在3種溶劑中DPCP與OH-及CN-的相互作用能力及複閤物的穩定性.
채용밀도범함B3LYP/LanL2DZ방법우화료기상이급재사경부남(THF)、갑순급이갑아풍(DMSO)3충용제중린이(필각-2-갑선알기)아분(DPCP)급기서소음리자복합물적궤하구형.종궤하결구、전하포거、결합능이급열역학삼수등각도탐토복합물형성과정중수체여음리자간적상호작용.연구결과표명:복합물은정성여서소리자적충류화용제겁성유관,동일용제중,복합물DPCP-X-이DPCP-F-최은정,수착서소리자반경적체증,은정성축점하강,F-,Cl-재기상화3충용제중도능형성은정적복합물,Br-복합물지재기상은정,재선정적3충용제중균불능형성은정적복합물,이I-무론재기상환시재3충용제중균불능형성은정적복합물;동일복합물DPCP-X-은정성수용제겁성적증대축점감소.이용상동적이론방법예측료재3충용제중DPCP여OH-급CN-적상호작용능력급복합물적은정성.
