物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2012年
5期
1054-1062
,共9页
彭玉苓%王树军%傅丽%张成根%刘新刚
彭玉苓%王樹軍%傅麗%張成根%劉新剛
팽옥령%왕수군%부려%장성근%류신강
烟酸%锌卟啉%人血清白蛋白%荧光猝灭%热力学参数
煙痠%鋅卟啉%人血清白蛋白%熒光猝滅%熱力學參數
연산%자계람%인혈청백단백%형광졸멸%열역학삼수
合成了烟酸分子修饰的自由卟啉o-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PP、p-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PP及锌配合物o-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PPZn、p-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PPZn.经元素分析、紫外-可见光谱、核磁共振氢谱(1H NMR)、红外(IR)光谱等对结构进行了表征,并通过量子化学方法计算了锌卟啉的最低能量构型.实验结果表明:o-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PPZn中侧链烟酸基团处于卟啉环上方,烟酸基团中N原子与卟啉环中Zn2+存在着Zn-N间的分子内配位作用,而p-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PPZn中侧链烟酸基团处于卟啉环较远的位置,一个锌卟啉的中心Zn2+与另一个锌卟啉烟酸中N原f之间存在着Zn-N间的分子间配位作用.同时,为模拟金属卟啉的生物功能,采用荧光光谱滴定法测定了金属锌卟啉与人血清白蛋白相互作用的光谱性质.荧光光谱实验结果显示:金属锌卟啉与人血清白蛋白(HSA)之间发生了较强的静态荧光猝灭作用,反应机理是以氢键或van der Waals力结合反应.按照Stern-Volmer方程、Lineweaver-Burk双倒数方程分析和处理实验数据,得到了反应的猝灭常数、结合常数和热力学参数等.
閤成瞭煙痠分子脩飾的自由卟啉o-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PP、p-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PP及鋅配閤物o-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PPZn、p-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PPZn.經元素分析、紫外-可見光譜、覈磁共振氫譜(1H NMR)、紅外(IR)光譜等對結構進行瞭錶徵,併通過量子化學方法計算瞭鋅卟啉的最低能量構型.實驗結果錶明:o-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PPZn中側鏈煙痠基糰處于卟啉環上方,煙痠基糰中N原子與卟啉環中Zn2+存在著Zn-N間的分子內配位作用,而p-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PPZn中側鏈煙痠基糰處于卟啉環較遠的位置,一箇鋅卟啉的中心Zn2+與另一箇鋅卟啉煙痠中N原f之間存在著Zn-N間的分子間配位作用.同時,為模擬金屬卟啉的生物功能,採用熒光光譜滴定法測定瞭金屬鋅卟啉與人血清白蛋白相互作用的光譜性質.熒光光譜實驗結果顯示:金屬鋅卟啉與人血清白蛋白(HSA)之間髮生瞭較彊的靜態熒光猝滅作用,反應機理是以氫鍵或van der Waals力結閤反應.按照Stern-Volmer方程、Lineweaver-Burk雙倒數方程分析和處理實驗數據,得到瞭反應的猝滅常數、結閤常數和熱力學參數等.
합성료연산분자수식적자유계람o-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PP、p-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PP급자배합물o-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PPZn、p-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PPZn.경원소분석、자외-가견광보、핵자공진경보(1H NMR)、홍외(IR)광보등대결구진행료표정,병통과양자화학방법계산료자계람적최저능량구형.실험결과표명:o-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PPZn중측련연산기단처우계람배상방,연산기단중N원자여계람배중Zn2+존재착Zn-N간적분자내배위작용,이p-(niacin)C2O-T(3p-OCH3)PPZn중측련연산기단처우계람배교원적위치,일개자계람적중심Zn2+여령일개자계람연산중N원f지간존재착Zn-N간적분자간배위작용.동시,위모의금속계람적생물공능,채용형광광보적정법측정료금속자계람여인혈청백단백상호작용적광보성질.형광광보실험결과현시:금속자계람여인혈청백단백(HSA)지간발생료교강적정태형광졸멸작용,반응궤리시이경건혹van der Waals력결합반응.안조Stern-Volmer방정、Lineweaver-Burk쌍도수방정분석화처리실험수거,득도료반응적졸멸상수、결합상수화열역학삼수등.