化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2005年
4期
263-268
,共6页
马海涛%边文生%郑世钧%孟令鹏
馬海濤%邊文生%鄭世鈞%孟令鵬
마해도%변문생%정세균%맹령붕
OH自由基%IC-MRCI方法%光谱参数%解离能De
OH自由基%IC-MRCI方法%光譜參數%解離能De
OH자유기%IC-MRCI방법%광보삼수%해리능De
采用内收缩MRCI方法(Internaly Contracted Multiconfiguration-Reference Configuration Interaction)研究了OH自由基,计算得到其基态稳定构型的键长是0.09708 nm,对应的实验值是0.096966 nm,第一激发态的键长是0.10137 nm,实验值是0.10121 nm.同时得到势能曲线PECs(Potential Energy Curve),再分别由Murrell-Sorbie势能函数拟合计算和POLFIT程序计算得到OH自由基在基态X 2II和第一激发态A 2∑+ 时的光谱数据:平衡振动频率w,非谐性常数ω以及高阶修正ωe ,平衡转动常数Be,振转耦合系数 ,解离能D 0 和垂直跃迁能量ν00.这些理论计算结果与最新的实验值非常吻合,精确度比前人也有很大提高.其中我们计算得到基态OH(X 2∏)的解离能D 0=35568.86 cm -1,第一激发态OH(A2∑+)的解离能D0=18953.93 cm -1,从第一激发态A 2 ∑+v+(v=0)到基态X 2∏(v=0)的垂直跃迁能v00=32496.42cm -1.
採用內收縮MRCI方法(Internaly Contracted Multiconfiguration-Reference Configuration Interaction)研究瞭OH自由基,計算得到其基態穩定構型的鍵長是0.09708 nm,對應的實驗值是0.096966 nm,第一激髮態的鍵長是0.10137 nm,實驗值是0.10121 nm.同時得到勢能麯線PECs(Potential Energy Curve),再分彆由Murrell-Sorbie勢能函數擬閤計算和POLFIT程序計算得到OH自由基在基態X 2II和第一激髮態A 2∑+ 時的光譜數據:平衡振動頻率w,非諧性常數ω以及高階脩正ωe ,平衡轉動常數Be,振轉耦閤繫數 ,解離能D 0 和垂直躍遷能量ν00.這些理論計算結果與最新的實驗值非常吻閤,精確度比前人也有很大提高.其中我們計算得到基態OH(X 2∏)的解離能D 0=35568.86 cm -1,第一激髮態OH(A2∑+)的解離能D0=18953.93 cm -1,從第一激髮態A 2 ∑+v+(v=0)到基態X 2∏(v=0)的垂直躍遷能v00=32496.42cm -1.
채용내수축MRCI방법(Internaly Contracted Multiconfiguration-Reference Configuration Interaction)연구료OH자유기,계산득도기기태은정구형적건장시0.09708 nm,대응적실험치시0.096966 nm,제일격발태적건장시0.10137 nm,실험치시0.10121 nm.동시득도세능곡선PECs(Potential Energy Curve),재분별유Murrell-Sorbie세능함수의합계산화POLFIT정서계산득도OH자유기재기태X 2II화제일격발태A 2∑+ 시적광보수거:평형진동빈솔w,비해성상수ω이급고계수정ωe ,평형전동상수Be,진전우합계수 ,해리능D 0 화수직약천능량ν00.저사이론계산결과여최신적실험치비상문합,정학도비전인야유흔대제고.기중아문계산득도기태OH(X 2∏)적해리능D 0=35568.86 cm -1,제일격발태OH(A2∑+)적해리능D0=18953.93 cm -1,종제일격발태A 2 ∑+v+(v=0)도기태X 2∏(v=0)적수직약천능v00=32496.42cm -1.