化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2007年
10期
899-905
,共7页
于锋%赵英国%王勇%周晓国%刘世林
于鋒%趙英國%王勇%週曉國%劉世林
우봉%조영국%왕용%주효국%류세림
氧负离子自由基%乙烯%反应机理
氧負離子自由基%乙烯%反應機理
양부리자자유기%을희%반응궤리
在G3MP2B3理论水平下研究了氧负离子自由基(O-)与乙烯(C2H4)的反应机理.计算结果表明,O-与C2H4经碰撞快速复合形成离子诱导偶极络合物中间体,然后经历异构化、解离生成各种产物,分别对应分子离子异构解离与复合电子剥离反应通道.通过比较各个反应途径上势垒的相对高度,发现主要产物通道为复合电子剥离通道,相应的中性产物主要为c-C2H4O;而分子离子解离通道的通道分支比较小,其中生成水反应通道相应的阴离子产物主要是CH2=C-.当前的计算证实了以往实验观察的结论.
在G3MP2B3理論水平下研究瞭氧負離子自由基(O-)與乙烯(C2H4)的反應機理.計算結果錶明,O-與C2H4經踫撞快速複閤形成離子誘導偶極絡閤物中間體,然後經歷異構化、解離生成各種產物,分彆對應分子離子異構解離與複閤電子剝離反應通道.通過比較各箇反應途徑上勢壘的相對高度,髮現主要產物通道為複閤電子剝離通道,相應的中性產物主要為c-C2H4O;而分子離子解離通道的通道分支比較小,其中生成水反應通道相應的陰離子產物主要是CH2=C-.噹前的計算證實瞭以往實驗觀察的結論.
재G3MP2B3이론수평하연구료양부리자자유기(O-)여을희(C2H4)적반응궤리.계산결과표명,O-여C2H4경팽당쾌속복합형성리자유도우겁락합물중간체,연후경력이구화、해리생성각충산물,분별대응분자리자이구해리여복합전자박리반응통도.통과비교각개반응도경상세루적상대고도,발현주요산물통도위복합전자박리통도,상응적중성산물주요위c-C2H4O;이분자리자해리통도적통도분지비교소,기중생성수반응통도상응적음리자산물주요시CH2=C-.당전적계산증실료이왕실험관찰적결론.
