催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2004年
9期
735-740
,共6页
单玉华%孙俊全%徐永进%崔永刚
單玉華%孫俊全%徐永進%崔永剛
단옥화%손준전%서영진%최영강
中性镍催化剂%邻环己基水杨醛亚胺配体%乙烯%聚合%聚乙烯
中性鎳催化劑%鄰環己基水楊醛亞胺配體%乙烯%聚閤%聚乙烯
중성얼최화제%린배기기수양철아알배체%을희%취합%취을희
通过环己基氯与对位取代酚烷基化方法在酚的氧邻位引入高位阻的环己基,再经甲酰化、胺缩合及配合制得两种新的中性镍配合物[O-(3-C6H11)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-(I-Pr)2C6H3]Ni(Ph3P)(Ph)和[O-(3-C6H11)(5-Cl)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-(I-Pr)2C6H3]Ni(Ph3P)(Ph). 在Ni(COD)2(COD环辛二烯)存在下,两种配合物均可有效地催化乙烯聚合反应,且后者的催化性能明显优于前者的催化性能. 两种配合物对温度很敏感,适宜的聚合温度是45～55 ℃. 随着乙烯压力的提高,催化剂的活性显著提高,聚合物的粘均分子量(Mη)显著增大,带支链的聚乙烯减少. 在n(Ni(COD)2)/n(cat)=3,V(PhCH3)=30 ml,p(C2H4)=1.2 Mpa,θ=45 ℃和t=20 min的条件下,前者配合物的活性为3.62×105 g/(mol·h),聚乙烯的Mη=4.94×104; 后者配合物的活性为7.29×105 g/(mol·h),聚乙烯的Mη=7.16×104. 两种配合物添加极性物质后的活性顺序为: 乙醚》四氢呋喃》乙酸乙酯》水》乙醇. 其中,乙醚和四氢呋喃可使催化剂活性提高.
通過環己基氯與對位取代酚烷基化方法在酚的氧鄰位引入高位阻的環己基,再經甲酰化、胺縮閤及配閤製得兩種新的中性鎳配閤物[O-(3-C6H11)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-(I-Pr)2C6H3]Ni(Ph3P)(Ph)和[O-(3-C6H11)(5-Cl)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-(I-Pr)2C6H3]Ni(Ph3P)(Ph). 在Ni(COD)2(COD環辛二烯)存在下,兩種配閤物均可有效地催化乙烯聚閤反應,且後者的催化性能明顯優于前者的催化性能. 兩種配閤物對溫度很敏感,適宜的聚閤溫度是45～55 ℃. 隨著乙烯壓力的提高,催化劑的活性顯著提高,聚閤物的粘均分子量(Mη)顯著增大,帶支鏈的聚乙烯減少. 在n(Ni(COD)2)/n(cat)=3,V(PhCH3)=30 ml,p(C2H4)=1.2 Mpa,θ=45 ℃和t=20 min的條件下,前者配閤物的活性為3.62×105 g/(mol·h),聚乙烯的Mη=4.94×104; 後者配閤物的活性為7.29×105 g/(mol·h),聚乙烯的Mη=7.16×104. 兩種配閤物添加極性物質後的活性順序為: 乙醚》四氫呋喃》乙痠乙酯》水》乙醇. 其中,乙醚和四氫呋喃可使催化劑活性提高.
통과배기기록여대위취대분완기화방법재분적양린위인입고위조적배기기,재경갑선화、알축합급배합제득량충신적중성얼배합물[O-(3-C6H11)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-(I-Pr)2C6H3]Ni(Ph3P)(Ph)화[O-(3-C6H11)(5-Cl)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-(I-Pr)2C6H3]Ni(Ph3P)(Ph). 재Ni(COD)2(COD배신이희)존재하,량충배합물균가유효지최화을희취합반응,차후자적최화성능명현우우전자적최화성능. 량충배합물대온도흔민감,괄의적취합온도시45～55 ℃. 수착을희압력적제고,최화제적활성현저제고,취합물적점균분자량(Mη)현저증대,대지련적취을희감소. 재n(Ni(COD)2)/n(cat)=3,V(PhCH3)=30 ml,p(C2H4)=1.2 Mpa,θ=45 ℃화t=20 min적조건하,전자배합물적활성위3.62×105 g/(mol·h),취을희적Mη=4.94×104; 후자배합물적활성위7.29×105 g/(mol·h),취을희적Mη=7.16×104. 량충배합물첨가겁성물질후적활성순서위: 을미》사경부남》을산을지》수》을순. 기중,을미화사경부남가사최화제활성제고.
