有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2009年
2期
259-264
,共6页
李玉峰%卜清明%潘毅%李建新%黄乐群
李玉峰%蔔清明%潘毅%李建新%黃樂群
리옥봉%복청명%반의%리건신%황악군
青藤碱%O-甲基青藤碱二醛%(+)-C-normorphinan化合物
青籐堿%O-甲基青籐堿二醛%(+)-C-normorphinan化閤物
청등감%O-갑기청등감이철%(+)-C-normorphinan화합물
对青藤碱进行Mitsunobu甲基化反应,得到O-甲基青藤碱(2);2经过酸性水解、硼氢化还原以及高碘酸钠氧化开环得到O-甲基青藤碱二醛(5);在哌啶存在下对5进行羟醛缩合反应,区域选择性地闭环生成具有(+)-C-normorphinan骨架的化合物(8S,12S,13R)-6,7-didehydro-3,4-dimethoxy-16-methyl-C-normorphinan-7-carboxaldehyde(7);经过以上五步反应,7的总收率约35%.对7进行硼氢化还原得到化合物8;化合物8以醋酐进行酯化得到化合物9.化合物7以5%Pd/C为催化剂、1.01×105Pa下与氢气作用发牛双键氢化反应,立体定向地得到化合物10,从化合物10出发获得化合物11和12.通过对化合物11的1HNMR.13C NMR,2D-NMR及NOESY等核磁共振分析确定化合物10,11和12具有7S绝对构型.
對青籐堿進行Mitsunobu甲基化反應,得到O-甲基青籐堿(2);2經過痠性水解、硼氫化還原以及高碘痠鈉氧化開環得到O-甲基青籐堿二醛(5);在哌啶存在下對5進行羥醛縮閤反應,區域選擇性地閉環生成具有(+)-C-normorphinan骨架的化閤物(8S,12S,13R)-6,7-didehydro-3,4-dimethoxy-16-methyl-C-normorphinan-7-carboxaldehyde(7);經過以上五步反應,7的總收率約35%.對7進行硼氫化還原得到化閤物8;化閤物8以醋酐進行酯化得到化閤物9.化閤物7以5%Pd/C為催化劑、1.01×105Pa下與氫氣作用髮牛雙鍵氫化反應,立體定嚮地得到化閤物10,從化閤物10齣髮穫得化閤物11和12.通過對化閤物11的1HNMR.13C NMR,2D-NMR及NOESY等覈磁共振分析確定化閤物10,11和12具有7S絕對構型.
대청등감진행Mitsunobu갑기화반응,득도O-갑기청등감(2);2경과산성수해、붕경화환원이급고전산납양화개배득도O-갑기청등감이철(5);재고정존재하대5진행간철축합반응,구역선택성지폐배생성구유(+)-C-normorphinan골가적화합물(8S,12S,13R)-6,7-didehydro-3,4-dimethoxy-16-methyl-C-normorphinan-7-carboxaldehyde(7);경과이상오보반응,7적총수솔약35%.대7진행붕경화환원득도화합물8;화합물8이작항진행지화득도화합물9.화합물7이5%Pd/C위최화제、1.01×105Pa하여경기작용발우쌍건경화반응,입체정향지득도화합물10,종화합물10출발획득화합물11화12.통과대화합물11적1HNMR.13C NMR,2D-NMR급NOESY등핵자공진분석학정화합물10,11화12구유7S절대구형.
