物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2009年
1期
1-5
,共5页
涂喆研%李象远%傅克祥%何福城
塗喆研%李象遠%傅剋祥%何福城
도철연%리상원%부극상%하복성
非平衡溶剂化%约束平衡%溶剂重组能%界面
非平衡溶劑化%約束平衡%溶劑重組能%界麵
비평형용제화%약속평형%용제중조능%계면
在连续介质理论基础上,根据热力学基本原理,用一个外加电场Eex将非平衡态2[Enon2,Dnon2]变成约束平衡态[E*2,D*2],推导出了正确普适的溶剂重组能公式.基于球-界面近似,推导出了正确的溶剂-导体界面电子转移溶剂重组能公式.和Marcus的公式相比,本文的结果多了(εs-εop)/(εop(εs-1)因子.对极性溶剂,预测的溶剂重组能约为Marcus模型所得结果的一半.以C343(Coumarin 343)-TiO2体系为算例,计算了溶剂重组能并与实验值进行了比较.
在連續介質理論基礎上,根據熱力學基本原理,用一箇外加電場Eex將非平衡態2[Enon2,Dnon2]變成約束平衡態[E*2,D*2],推導齣瞭正確普適的溶劑重組能公式.基于毬-界麵近似,推導齣瞭正確的溶劑-導體界麵電子轉移溶劑重組能公式.和Marcus的公式相比,本文的結果多瞭(εs-εop)/(εop(εs-1)因子.對極性溶劑,預測的溶劑重組能約為Marcus模型所得結果的一半.以C343(Coumarin 343)-TiO2體繫為算例,計算瞭溶劑重組能併與實驗值進行瞭比較.
재련속개질이론기출상,근거열역학기본원리,용일개외가전장Eex장비평형태2[Enon2,Dnon2]변성약속평형태[E*2,D*2],추도출료정학보괄적용제중조능공식.기우구-계면근사,추도출료정학적용제-도체계면전자전이용제중조능공식.화Marcus적공식상비,본문적결과다료(εs-εop)/(εop(εs-1)인자.대겁성용제,예측적용제중조능약위Marcus모형소득결과적일반.이C343(Coumarin 343)-TiO2체계위산례,계산료용제중조능병여실험치진행료비교.
