有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2010年
11期
1716-1720
,共5页
选择性合成%分子内氢键%Mitsunobu反应%晶体结构
選擇性閤成%分子內氫鍵%Mitsunobu反應%晶體結構
선택성합성%분자내경건%Mitsunobu반응%정체결구
报道了4-异丁氧基-10-羟基-1,7-二氮杂菲-2,8-二羧酸甲酯(1)的选择性合成.化合物1是以间苯二胺(3)为起始原料,经三步反应合成得来.间苯二胺和l,4-二羧酸二甲酯丁炔(4)反应生成了1,3-二-(1,2-二甲氧羰基-乙烯氨基)苯(5),随后化合物5在二苯醚中加热回流,生成4,10-二羟基-1,7-邻二氮杂菲-2,8-二羧酸甲酯(6)和4,5-二羟基-1,8-二氮杂蒽-2,7-二羧酸甲酯(7).从核磁共振氧谱中可以估算出,化合物6的产率是化合物7的7～9倍.化合物6和7的混合物通过Mitsunobu反应生成了化合物1和4,5-二异丁氧基-1,8-二氮杂蒽-2,7-二羧酸甲酯(2),其中化合物1的产率是化合物2的5～7倍.晶体结构清楚地表明化合物1中10位上的羟基与1位上的氮原子之间形成了六元环分子内氢键,而在化合物2中却没有发现分子内氢键,此现象很好的说明了氢键的形成与选择性合成之间存在着重要的联系.
報道瞭4-異丁氧基-10-羥基-1,7-二氮雜菲-2,8-二羧痠甲酯(1)的選擇性閤成.化閤物1是以間苯二胺(3)為起始原料,經三步反應閤成得來.間苯二胺和l,4-二羧痠二甲酯丁炔(4)反應生成瞭1,3-二-(1,2-二甲氧羰基-乙烯氨基)苯(5),隨後化閤物5在二苯醚中加熱迴流,生成4,10-二羥基-1,7-鄰二氮雜菲-2,8-二羧痠甲酯(6)和4,5-二羥基-1,8-二氮雜蒽-2,7-二羧痠甲酯(7).從覈磁共振氧譜中可以估算齣,化閤物6的產率是化閤物7的7～9倍.化閤物6和7的混閤物通過Mitsunobu反應生成瞭化閤物1和4,5-二異丁氧基-1,8-二氮雜蒽-2,7-二羧痠甲酯(2),其中化閤物1的產率是化閤物2的5～7倍.晶體結構清楚地錶明化閤物1中10位上的羥基與1位上的氮原子之間形成瞭六元環分子內氫鍵,而在化閤物2中卻沒有髮現分子內氫鍵,此現象很好的說明瞭氫鍵的形成與選擇性閤成之間存在著重要的聯繫.
보도료4-이정양기-10-간기-1,7-이담잡비-2,8-이최산갑지(1)적선택성합성.화합물1시이간분이알(3)위기시원료,경삼보반응합성득래.간분이알화l,4-이최산이갑지정결(4)반응생성료1,3-이-(1,2-이갑양탄기-을희안기)분(5),수후화합물5재이분미중가열회류,생성4,10-이간기-1,7-린이담잡비-2,8-이최산갑지(6)화4,5-이간기-1,8-이담잡은-2,7-이최산갑지(7).종핵자공진양보중가이고산출,화합물6적산솔시화합물7적7～9배.화합물6화7적혼합물통과Mitsunobu반응생성료화합물1화4,5-이이정양기-1,8-이담잡은-2,7-이최산갑지(2),기중화합물1적산솔시화합물2적5～7배.정체결구청초지표명화합물1중10위상적간기여1위상적담원자지간형성료륙원배분자내경건,이재화합물2중각몰유발현분자내경건,차현상흔호적설명료경건적형성여선택성합성지간존재착중요적련계.
