化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2007年
15期
1459-1463
,共5页
李澜%滕国凤%孙淑娟%李宗和
李瀾%滕國鳳%孫淑娟%李宗和
리란%등국봉%손숙연%리종화
α-乙酰氧基-N-亚硝基吡咯烷%解离%致癌
α-乙酰氧基-N-亞硝基吡咯烷%解離%緻癌
α-을선양기-N-아초기필각완%해리%치암
用ab initio方法,在MP2/6-31G**水平下讨论了α-乙酰氧基-亚硝基吡咯烷(α-Acetoxy-NPYR)在各种条件下的解离反应机理,并对形成终致癌物B,C,D的代谢机理进行研究.发现在OH-和H2O作用下的解离都遵循羟基进攻羰基机理,OH-作用下是一个经四面体中间体阴离子的无位垒过程,H2O作用下有相对高的活化能(165.36 kJ/mol).H3O+作用下是先形成阳离子产物的SN1过程,并没有发现遵循两种综合的解离情形.同时,羟基化产物异构化为终致癌物B,C,D是一个相对容易进行的过程.
用ab initio方法,在MP2/6-31G**水平下討論瞭α-乙酰氧基-亞硝基吡咯烷(α-Acetoxy-NPYR)在各種條件下的解離反應機理,併對形成終緻癌物B,C,D的代謝機理進行研究.髮現在OH-和H2O作用下的解離都遵循羥基進攻羰基機理,OH-作用下是一箇經四麵體中間體陰離子的無位壘過程,H2O作用下有相對高的活化能(165.36 kJ/mol).H3O+作用下是先形成暘離子產物的SN1過程,併沒有髮現遵循兩種綜閤的解離情形.同時,羥基化產物異構化為終緻癌物B,C,D是一箇相對容易進行的過程.
용ab initio방법,재MP2/6-31G**수평하토론료α-을선양기-아초기필각완(α-Acetoxy-NPYR)재각충조건하적해리반응궤리,병대형성종치암물B,C,D적대사궤리진행연구.발현재OH-화H2O작용하적해리도준순간기진공탄기궤리,OH-작용하시일개경사면체중간체음리자적무위루과정,H2O작용하유상대고적활화능(165.36 kJ/mol).H3O+작용하시선형성양리자산물적SN1과정,병몰유발현준순량충종합적해리정형.동시,간기화산물이구화위종치암물B,C,D시일개상대용역진행적과정.
