化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2007年
16期
1657-1662
,共6页
王明安%闫晓静%刘建平%金淑惠%李太公%杨旭%王道全
王明安%閆曉靜%劉建平%金淑惠%李太公%楊旭%王道全
왕명안%염효정%류건평%금숙혜%리태공%양욱%왕도전
α-单取代环十二酮肟%α-单取代环十二酮缩氨基硫脲%晶体结构%角位羰基参与反应%记忆效应
α-單取代環十二酮肟%α-單取代環十二酮縮氨基硫脲%晶體結構%角位羰基參與反應%記憶效應
α-단취대배십이동우%α-단취대배십이동축안기류뇨%정체결구%각위탄기삼여반응%기억효응
单晶X射线衍射分析表明,α-单取代环十二酮与氨衍生物羟胺和氨基硫脲发生缩合反应得到两种母体构象均为[3333],而取代基为边外向或角反向的α-单取代环十二酮肟或缩氨基硫脲.利用底物的"角位羰基参与反应"原理,"记忆效应"及进攻试剂与底物是否形成氢键解释了这一实验结果.通常情况下,试剂从空间障碍小的一面进攻羰基而生成α-角反取代环十二酮肟或缩氨基硫脲.当试剂与底物的取代基之间能够形成分子间氢键时,则生成α-边外取代环十二酮肟或缩氨基硫脲.
單晶X射線衍射分析錶明,α-單取代環十二酮與氨衍生物羥胺和氨基硫脲髮生縮閤反應得到兩種母體構象均為[3333],而取代基為邊外嚮或角反嚮的α-單取代環十二酮肟或縮氨基硫脲.利用底物的"角位羰基參與反應"原理,"記憶效應"及進攻試劑與底物是否形成氫鍵解釋瞭這一實驗結果.通常情況下,試劑從空間障礙小的一麵進攻羰基而生成α-角反取代環十二酮肟或縮氨基硫脲.噹試劑與底物的取代基之間能夠形成分子間氫鍵時,則生成α-邊外取代環十二酮肟或縮氨基硫脲.
단정X사선연사분석표명,α-단취대배십이동여안연생물간알화안기류뇨발생축합반응득도량충모체구상균위[3333],이취대기위변외향혹각반향적α-단취대배십이동우혹축안기류뇨.이용저물적"각위탄기삼여반응"원리,"기억효응"급진공시제여저물시부형성경건해석료저일실험결과.통상정황하,시제종공간장애소적일면진공탄기이생성α-각반취대배십이동우혹축안기류뇨.당시제여저물적취대기지간능구형성분자간경건시,칙생성α-변외취대배십이동우혹축안기류뇨.
