高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2007年
7期
1365-1370
,共6页
王康成%黄卫%周永丰%颜德岳
王康成%黃衛%週永豐%顏德嶽
왕강성%황위%주영봉%안덕악
星型共聚物%杂臂%单硬脂酸甘油酯%聚乙二醇%结晶
星型共聚物%雜臂%單硬脂痠甘油酯%聚乙二醇%結晶
성형공취물%잡비%단경지산감유지%취을이순%결정
通过分子设计, 用过量丁二酸酐将单硬酯酸甘油酯的两个羟基转变为羧基, 再以辛酸亚锡为催化剂, 二苯醚为共沸脱水剂, 使其进一步与不同分子量的端羟基聚乙二醇在负压下共沸脱水偶联, 成功地制备了一系列AB2星型杂臂共聚物, 并采用 1H NMR , XRD , DSC , FTIR和偏光显微镜等手段对产物及其结晶行为进行了研究. 1H NMR测试结果表明, 所得聚合物是以二丁二酸甘油酯为核, 一条硬酯酸烷基(GMS)臂和两条聚乙二醇(PEG)臂构成的AB2星型杂臂共聚物[GMS-(SA-PEG)2]. DSC和XRD测试结果表明, 在GMS-(SA-PEG)2中, GMS臂和PEG臂都能结晶; GMS臂的存在不仅影响PEG臂的结晶速度, 同时也影响其结晶的完善程度, 导致结晶温度和结晶熔融温度发生变化; GMS臂相对含量越大, 对PEG结晶行为的影响也越大. 利用偏光显微镜对结晶过程的在线观察结果表明, GMS-(SA-PEG)2的结晶形貌不同于线型聚乙二醇的大球晶, 其先形成细碎的束状晶核, 然后逐步出现生长中的球晶结构, 最后所形成的晶体尺寸有大幅度的减小, 而且其形貌和PEG臂的分子量密切相关. 可见AB2星型杂臂共聚物的结晶是先由GMS臂结晶形成小晶核, 然后再诱导PEG臂球晶的生长. 杂臂的引入对于控制星型多臂共聚物的晶形、晶貌具有重要意义.
通過分子設計, 用過量丁二痠酐將單硬酯痠甘油酯的兩箇羥基轉變為羧基, 再以辛痠亞錫為催化劑, 二苯醚為共沸脫水劑, 使其進一步與不同分子量的耑羥基聚乙二醇在負壓下共沸脫水偶聯, 成功地製備瞭一繫列AB2星型雜臂共聚物, 併採用 1H NMR , XRD , DSC , FTIR和偏光顯微鏡等手段對產物及其結晶行為進行瞭研究. 1H NMR測試結果錶明, 所得聚閤物是以二丁二痠甘油酯為覈, 一條硬酯痠烷基(GMS)臂和兩條聚乙二醇(PEG)臂構成的AB2星型雜臂共聚物[GMS-(SA-PEG)2]. DSC和XRD測試結果錶明, 在GMS-(SA-PEG)2中, GMS臂和PEG臂都能結晶; GMS臂的存在不僅影響PEG臂的結晶速度, 同時也影響其結晶的完善程度, 導緻結晶溫度和結晶鎔融溫度髮生變化; GMS臂相對含量越大, 對PEG結晶行為的影響也越大. 利用偏光顯微鏡對結晶過程的在線觀察結果錶明, GMS-(SA-PEG)2的結晶形貌不同于線型聚乙二醇的大毬晶, 其先形成細碎的束狀晶覈, 然後逐步齣現生長中的毬晶結構, 最後所形成的晶體呎吋有大幅度的減小, 而且其形貌和PEG臂的分子量密切相關. 可見AB2星型雜臂共聚物的結晶是先由GMS臂結晶形成小晶覈, 然後再誘導PEG臂毬晶的生長. 雜臂的引入對于控製星型多臂共聚物的晶形、晶貌具有重要意義.
통과분자설계, 용과량정이산항장단경지산감유지적량개간기전변위최기, 재이신산아석위최화제, 이분미위공비탈수제, 사기진일보여불동분자량적단간기취을이순재부압하공비탈수우련, 성공지제비료일계렬AB2성형잡비공취물, 병채용 1H NMR , XRD , DSC , FTIR화편광현미경등수단대산물급기결정행위진행료연구. 1H NMR측시결과표명, 소득취합물시이이정이산감유지위핵, 일조경지산완기(GMS)비화량조취을이순(PEG)비구성적AB2성형잡비공취물[GMS-(SA-PEG)2]. DSC화XRD측시결과표명, 재GMS-(SA-PEG)2중, GMS비화PEG비도능결정; GMS비적존재불부영향PEG비적결정속도, 동시야영향기결정적완선정도, 도치결정온도화결정용융온도발생변화; GMS비상대함량월대, 대PEG결정행위적영향야월대. 이용편광현미경대결정과정적재선관찰결과표명, GMS-(SA-PEG)2적결정형모불동우선형취을이순적대구정, 기선형성세쇄적속상정핵, 연후축보출현생장중적구정결구, 최후소형성적정체척촌유대폭도적감소, 이차기형모화PEG비적분자량밀절상관. 가견AB2성형잡비공취물적결정시선유GMS비결정형성소정핵, 연후재유도PEG비구정적생장. 잡비적인입대우공제성형다비공취물적정형、정모구유중요의의.