物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
1999年
3期
247-252
,共6页
反应机理%内禀反应坐标%反应速率常数%从头算分子轨道法
反應機理%內稟反應坐標%反應速率常數%從頭算分子軌道法
반응궤리%내품반응좌표%반응속솔상수%종두산분자궤도법
采用从头算分子轨道法(UHF/6-31G**水平,并用MP4加以相关能校正)研究了HNCO+OH→H2O+NCO反应机理.同时用Morokuma数值法获得了反应途径即内禀反应坐标(IRC).沿着IRC,运用反应途径哈密顿理论,获得反应途径动态学信息.在此基础上,根据过渡态理论和相应隧道效应校正,计算了在不同温度下的反应速率常数,得到了和实验相一致的结果.计算结果表明,此反应是一步直接型的抽提H反应.
採用從頭算分子軌道法(UHF/6-31G**水平,併用MP4加以相關能校正)研究瞭HNCO+OH→H2O+NCO反應機理.同時用Morokuma數值法穫得瞭反應途徑即內稟反應坐標(IRC).沿著IRC,運用反應途徑哈密頓理論,穫得反應途徑動態學信息.在此基礎上,根據過渡態理論和相應隧道效應校正,計算瞭在不同溫度下的反應速率常數,得到瞭和實驗相一緻的結果.計算結果錶明,此反應是一步直接型的抽提H反應.
채용종두산분자궤도법(UHF/6-31G**수평,병용MP4가이상관능교정)연구료HNCO+OH→H2O+NCO반응궤리.동시용Morokuma수치법획득료반응도경즉내품반응좌표(IRC).연착IRC,운용반응도경합밀돈이론,획득반응도경동태학신식.재차기출상,근거과도태이론화상응수도효응교정,계산료재불동온도하적반응속솔상수,득도료화실험상일치적결과.계산결과표명,차반응시일보직접형적추제H반응.
