光谱学与光谱分析
光譜學與光譜分析
광보학여광보분석
SPECTROSCOPY AND SPECTRAL ANALYSIS
2009年
7期
1884-1888
,共5页
赵思杰%尤静林%陈辉%蒋国昌
趙思傑%尤靜林%陳輝%蔣國昌
조사걸%우정림%진휘%장국창
磷氧四面体%熔体%量子化学从头计算%四面体应力指数
燐氧四麵體%鎔體%量子化學從頭計算%四麵體應力指數
린양사면체%용체%양자화학종두계산%사면체응력지수
构建了钠磷酸盐精细结构团簇,应用量子化学从头计算方法,采用闭壳层Hatree-Fock(RHF)方法和6-31G(d,p)基组优化构型,进行了拉曼光谱的模拟计算.引入SIT应力指数标识磷酸盐局部微观精细结构,讨论和分析了磷酸盐在高频区的非桥氧埘称伸缩振动的特征谱峰.结果表明SIT值与相应结构特征谱峰的拉曼位移呈良好相关性.采用高温拉曼光谱仪测定了Na5 P3 O10固态及熔体的变温拉曼光谱,观察到了Na5 P3 O10在873～1 073 K间的相变.Na5 P3 O10晶体的微结构单元为Q2 1与Q11 2,其理论含量比例为2:1.随着温度升高,Na5 P3 O10的主要峰包中心向低频移动,熔融后体系中出现了Q0,Q11,Q21,Q112,Q122,Q222等多种精细结构单元,导致其拉曼光谱的展宽与不对称性的出现.这些概念的建立和运用为磷酸盐熔体及玻璃的拉曼光谱的定量分析奠定了基础.
構建瞭鈉燐痠鹽精細結構糰簇,應用量子化學從頭計算方法,採用閉殼層Hatree-Fock(RHF)方法和6-31G(d,p)基組優化構型,進行瞭拉曼光譜的模擬計算.引入SIT應力指數標識燐痠鹽跼部微觀精細結構,討論和分析瞭燐痠鹽在高頻區的非橋氧塒稱伸縮振動的特徵譜峰.結果錶明SIT值與相應結構特徵譜峰的拉曼位移呈良好相關性.採用高溫拉曼光譜儀測定瞭Na5 P3 O10固態及鎔體的變溫拉曼光譜,觀察到瞭Na5 P3 O10在873～1 073 K間的相變.Na5 P3 O10晶體的微結構單元為Q2 1與Q11 2,其理論含量比例為2:1.隨著溫度升高,Na5 P3 O10的主要峰包中心嚮低頻移動,鎔融後體繫中齣現瞭Q0,Q11,Q21,Q112,Q122,Q222等多種精細結構單元,導緻其拉曼光譜的展寬與不對稱性的齣現.這些概唸的建立和運用為燐痠鹽鎔體及玻璃的拉曼光譜的定量分析奠定瞭基礎.
구건료납린산염정세결구단족,응용양자화학종두계산방법,채용폐각층Hatree-Fock(RHF)방법화6-31G(d,p)기조우화구형,진행료랍만광보적모의계산.인입SIT응력지수표식린산염국부미관정세결구,토론화분석료린산염재고빈구적비교양시칭신축진동적특정보봉.결과표명SIT치여상응결구특정보봉적랍만위이정량호상관성.채용고온랍만광보의측정료Na5 P3 O10고태급용체적변온랍만광보,관찰도료Na5 P3 O10재873～1 073 K간적상변.Na5 P3 O10정체적미결구단원위Q2 1여Q11 2,기이론함량비례위2:1.수착온도승고,Na5 P3 O10적주요봉포중심향저빈이동,용융후체계중출현료Q0,Q11,Q21,Q112,Q122,Q222등다충정세결구단원,도치기랍만광보적전관여불대칭성적출현.저사개념적건립화운용위린산염용체급파리적랍만광보적정량분석전정료기출.
