物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2011年
3期
564-570
,共7页
李晓艳%刘群%郑世钧%孟令鹏
李曉豔%劉群%鄭世鈞%孟令鵬
리효염%류군%정세균%맹령붕
HOSO%反应机理%速率常数%电子密度拓扑分析
HOSO%反應機理%速率常數%電子密度拓撲分析
HOSO%반응궤리%속솔상수%전자밀도탁복분석
在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上研究了HOSO+NO的反应机理.优化得到了反应势能面上各驻点的几何构型,通过内禀反应坐标(IRC)确认了反应物、中间体、过渡态和产物的相关性.在CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上对计算得到的构型进行了能量校正.应用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT),并结合小曲率隧道(SCT)效应模型校正的方法计算了标题反应在200-3000 K温度范围内的速率常数KTST、KCVT和KCVT/SCT.计算结果表明:HOSO+NO反应在单重态和三重态条件下均可发生,其中单重态反应为主反应通道,HNO+SO2为主产物.并利用电子密度拓扑分析方法研究主反应通道反应过程中的化学键变化.
在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上研究瞭HOSO+NO的反應機理.優化得到瞭反應勢能麵上各駐點的幾何構型,通過內稟反應坐標(IRC)確認瞭反應物、中間體、過渡態和產物的相關性.在CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上對計算得到的構型進行瞭能量校正.應用經典過渡態理論(TST)與變分過渡態理論(CVT),併結閤小麯率隧道(SCT)效應模型校正的方法計算瞭標題反應在200-3000 K溫度範圍內的速率常數KTST、KCVT和KCVT/SCT.計算結果錶明:HOSO+NO反應在單重態和三重態條件下均可髮生,其中單重態反應為主反應通道,HNO+SO2為主產物.併利用電子密度拓撲分析方法研究主反應通道反應過程中的化學鍵變化.
재B3LYP/6-311++G(d,p)수평상연구료HOSO+NO적반응궤리.우화득도료반응세능면상각주점적궤하구형,통과내품반응좌표(IRC)학인료반응물、중간체、과도태화산물적상관성.재CCSD(T)/6-311++G(d,p)수평상대계산득도적구형진행료능량교정.응용경전과도태이론(TST)여변분과도태이론(CVT),병결합소곡솔수도(SCT)효응모형교정적방법계산료표제반응재200-3000 K온도범위내적속솔상수KTST、KCVT화KCVT/SCT.계산결과표명:HOSO+NO반응재단중태화삼중태조건하균가발생,기중단중태반응위주반응통도,HNO+SO2위주산물.병이용전자밀도탁복분석방법연구주반응통도반응과정중적화학건변화.
