四川大学学报（自然科学版）
四川大學學報（自然科學版）
사천대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SICHUAN UNIVERSITY（NATURAL SCIENCE EDITION）
2012年
4期
855-860
,共6页
正硅酸锂%氢气%同位素交换%密度泛函
正硅痠鋰%氫氣%同位素交換%密度汎函
정규산리%경기%동위소교환%밀도범함
以TLi3SiO4为产氚正硅酸锂,利用Gaussian03程序,在6-311++G(d,p)基组水平,采用B3LYP方法研究了H2与TLi3SiO4的氢同位素交换行为.结果表明,H2与TLi3SiO4的氧发生作用形成吸附复合物,吸附复合物内形成四员环过渡态,从而实现同位素交换,交换反应活化能为239.8001 kJ/mol.同位素交换反应热力学研究表明,573.15K～1273.15 K温度范围内,H2(g) +TLi3SiO4(s)→HT(g)+TLi3SiO4(s)反应的函变与与温度T的关系为:AHθ=6.555-0.002T+3×10-8 T2、ASθ=6.409-0.005T+1×10-6T2、△Gθ=5.508-0.005T+1×10-6T2,p(HT)/p(H2)与温度T的关系为:p(HT)/p(H2)=-0.141+0.001T-5×10-7T2,温度提升有利于氚的释放,但在300℃即有大量氚释放.
以TLi3SiO4為產氚正硅痠鋰,利用Gaussian03程序,在6-311++G(d,p)基組水平,採用B3LYP方法研究瞭H2與TLi3SiO4的氫同位素交換行為.結果錶明,H2與TLi3SiO4的氧髮生作用形成吸附複閤物,吸附複閤物內形成四員環過渡態,從而實現同位素交換,交換反應活化能為239.8001 kJ/mol.同位素交換反應熱力學研究錶明,573.15K～1273.15 K溫度範圍內,H2(g) +TLi3SiO4(s)→HT(g)+TLi3SiO4(s)反應的函變與與溫度T的關繫為:AHθ=6.555-0.002T+3×10-8 T2、ASθ=6.409-0.005T+1×10-6T2、△Gθ=5.508-0.005T+1×10-6T2,p(HT)/p(H2)與溫度T的關繫為:p(HT)/p(H2)=-0.141+0.001T-5×10-7T2,溫度提升有利于氚的釋放,但在300℃即有大量氚釋放.
이TLi3SiO4위산천정규산리,이용Gaussian03정서,재6-311++G(d,p)기조수평,채용B3LYP방법연구료H2여TLi3SiO4적경동위소교환행위.결과표명,H2여TLi3SiO4적양발생작용형성흡부복합물,흡부복합물내형성사원배과도태,종이실현동위소교환,교환반응활화능위239.8001 kJ/mol.동위소교환반응열역학연구표명,573.15K～1273.15 K온도범위내,H2(g) +TLi3SiO4(s)→HT(g)+TLi3SiO4(s)반응적함변여여온도T적관계위:AHθ=6.555-0.002T+3×10-8 T2、ASθ=6.409-0.005T+1×10-6T2、△Gθ=5.508-0.005T+1×10-6T2,p(HT)/p(H2)여온도T적관계위:p(HT)/p(H2)=-0.141+0.001T-5×10-7T2,온도제승유리우천적석방,단재300℃즉유대량천석방.
