高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2005年
8期
1522-1526
,共5页
二氮的成键与还原%钼%铁%钒%DFT计算
二氮的成鍵與還原%鉬%鐵%釩%DFT計算
이담적성건여환원%목%철%범%DFT계산
通过密度泛函理论计算研究了过渡金属模型体系的二氮复合物(N2)M(NH2)3(NH3)和(N2)M(SH)3(NH3)(-OCH2COO-)(M=Mo,V,Fe),预测了质子-电子还原二氮过程的能量变化.计算结果表明,对于单过渡金属中心体系,钼与N2存在强的相互作用,钒与N2相互作用较弱,铁不能有效地结合N2.通过质子化过渡金属模型体系中高柠檬酸二齿配体的羧基氧,并改变金属中心的价态和体系的自旋态,可以调控羧基氧与金属配位键的生成与断裂.两类模型体系的计算结果显示,对于单过渡金属中心的钼、钒、铁体系,钼是结合N2最有效的活性位.
通過密度汎函理論計算研究瞭過渡金屬模型體繫的二氮複閤物(N2)M(NH2)3(NH3)和(N2)M(SH)3(NH3)(-OCH2COO-)(M=Mo,V,Fe),預測瞭質子-電子還原二氮過程的能量變化.計算結果錶明,對于單過渡金屬中心體繫,鉬與N2存在彊的相互作用,釩與N2相互作用較弱,鐵不能有效地結閤N2.通過質子化過渡金屬模型體繫中高檸檬痠二齒配體的羧基氧,併改變金屬中心的價態和體繫的自鏇態,可以調控羧基氧與金屬配位鍵的生成與斷裂.兩類模型體繫的計算結果顯示,對于單過渡金屬中心的鉬、釩、鐵體繫,鉬是結閤N2最有效的活性位.
통과밀도범함이론계산연구료과도금속모형체계적이담복합물(N2)M(NH2)3(NH3)화(N2)M(SH)3(NH3)(-OCH2COO-)(M=Mo,V,Fe),예측료질자-전자환원이담과정적능량변화.계산결과표명,대우단과도금속중심체계,목여N2존재강적상호작용,범여N2상호작용교약,철불능유효지결합N2.통과질자화과도금속모형체계중고저몽산이치배체적최기양,병개변금속중심적개태화체계적자선태,가이조공최기양여금속배위건적생성여단렬.량류모형체계적계산결과현시,대우단과도금속중심적목、범、철체계,목시결합N2최유효적활성위.
