分子科学学报
分子科學學報
분자과학학보
JOURNAL OF MOLECULAR SCIENCE
2009年
3期
200-204
,共5页
碱土金属苯并咪唑羧酸%光谱%含时密度泛函理论%D兀'指数
堿土金屬苯併咪唑羧痠%光譜%含時密度汎函理論%D兀'指數
감토금속분병미서최산%광보%함시밀도범함이론%D올'지수
用密度泛函理论(DFT)以及B3 LYlP泛函在6-311++G**水平上,对苯并咪唑羧酸(L)及其3种碱土金属配合物ML(M=Mg,Ca,Ba)的基态(S0)结构进行优化,用含时密度泛函理论(TD-DFT)在6-311++G**水平下计算其吸收光谱.用单激发组态相互作用(CIS)法在HF/6-31+G*上优化其最低激发单重态(S1)的几何结构,用ID-DFT B3IYP/6-311++G**计算其发射光谱.结果表明,配体L与M(Ⅱ)结合成ML后,随原子序数的增大(Mg<Ca<Ba),配体L所在平面的形变增大,减弱了其紫外吸收和荧光发光强度.电子在配合物的基态与激发态问的跃迁,主要是在配体L中含C的苯环转移至含N的咪唑环上;概念密度泛函指数计算表明,配合物的发光强度与金属原子的自然电荷(NPA)以及概念密度泛函亲电指数差(△Ee)存在着较强的相关性(R2=0.996～0.999),具有明显的重原子效应.
用密度汎函理論(DFT)以及B3 LYlP汎函在6-311++G**水平上,對苯併咪唑羧痠(L)及其3種堿土金屬配閤物ML(M=Mg,Ca,Ba)的基態(S0)結構進行優化,用含時密度汎函理論(TD-DFT)在6-311++G**水平下計算其吸收光譜.用單激髮組態相互作用(CIS)法在HF/6-31+G*上優化其最低激髮單重態(S1)的幾何結構,用ID-DFT B3IYP/6-311++G**計算其髮射光譜.結果錶明,配體L與M(Ⅱ)結閤成ML後,隨原子序數的增大(Mg<Ca<Ba),配體L所在平麵的形變增大,減弱瞭其紫外吸收和熒光髮光彊度.電子在配閤物的基態與激髮態問的躍遷,主要是在配體L中含C的苯環轉移至含N的咪唑環上;概唸密度汎函指數計算錶明,配閤物的髮光彊度與金屬原子的自然電荷(NPA)以及概唸密度汎函親電指數差(△Ee)存在著較彊的相關性(R2=0.996～0.999),具有明顯的重原子效應.
용밀도범함이론(DFT)이급B3 LYlP범함재6-311++G**수평상,대분병미서최산(L)급기3충감토금속배합물ML(M=Mg,Ca,Ba)적기태(S0)결구진행우화,용함시밀도범함이론(TD-DFT)재6-311++G**수평하계산기흡수광보.용단격발조태상호작용(CIS)법재HF/6-31+G*상우화기최저격발단중태(S1)적궤하결구,용ID-DFT B3IYP/6-311++G**계산기발사광보.결과표명,배체L여M(Ⅱ)결합성ML후,수원자서수적증대(Mg<Ca<Ba),배체L소재평면적형변증대,감약료기자외흡수화형광발광강도.전자재배합물적기태여격발태문적약천,주요시재배체L중함C적분배전이지함N적미서배상;개념밀도범함지수계산표명,배합물적발광강도여금속원자적자연전하(NPA)이급개념밀도범함친전지수차(△Ee)존재착교강적상관성(R2=0.996～0.999),구유명현적중원자효응.
