CAJ | 학술논문

用理论方法研究了复合物HCHO…HNO,HCOOH…HNO,HCHO…NH3,HCOOH…NH3,HCHO…NH2F和HCOOH…NH2F分子间氢键.在MP2/6-31+G(d,p),MP2/6-311++G(d,p),B3LYP/6-31+G(d,p)和B3LYP/6-311++G(d,p)水平上,利用标准方法和均衡校正方法对6种复合物进行了几何优化和振动频率计算.计算结果表明:在复合物HCHO…HNO和HCOOH…HNO中,HNO中N-H键强烈收缩,存在显著的N-H…O蓝移氢键.在复合物HCHO…NH3,HCOOH…NH3,HCHO…NH2F和HCOOH…NH2F中,NH3和NH2F中N-H键伸长,存在N-H…O红移氢键.利用自然键轨道(NBO)分析表明,电子供体轨道和电子受体轨道之间相互作用的稳定化能、电子密度重排、轨道再杂化和结构重组是决定氢键红移和蓝移的主要因素.其中,轨道间稳定化能属于键伸长效应,电子密度重排、轨道再杂化和结构重组属于键收缩效应.在复合物HCHO…HNO和HCOOH…HNO中,由于键收缩效应处于优势地位导致N-H…O蓝移氢键存在.在复合物HCHO…NH3,HCOOH…NH3,HCHO…NH2F和HCOOH…NH2F中,键伸长效应居于主导地位,N-H…O红移氢键出现.
용이론방법연구료복합물HCHO…HNO,HCOOH…HNO,HCHO…NH3,HCOOH…NH3,HCHO…NH2F화HCOOH…NH2F분자간경건.재MP2/6-31+G(d,p),MP2/6-311++G(d,p),B3LYP/6-31+G(d,p)화B3LYP/6-311++G(d,p)수평상,이용표준방법화균형교정방법대6충복합물진행료궤하우화화진동빈솔계산.계산결과표명:재복합물HCHO…HNO화HCOOH…HNO중,HNO중N-H건강렬수축,존재현저적N-H…O람이경건.재복합물HCHO…NH3,HCOOH…NH3,HCHO…NH2F화HCOOH…NH2F중,NH3화NH2F중N-H건신장,존재N-H…O홍이경건.이용자연건궤도(NBO)분석표명,전자공체궤도화전자수체궤도지간상호작용적은정화능、전자밀도중배、궤도재잡화화결구중조시결정경건홍이화람이적주요인소.기중,궤도간은정화능속우건신장효응,전자밀도중배、궤도재잡화화결구중조속우건수축효응.재복합물HCHO…HNO화HCOOH…HNO중,유우건수축효응처우우세지위도치N-H…O람이경건존재.재복합물HCHO…NH3,HCOOH…NH3,HCHO…NH2F화HCOOH…NH2F중,건신장효응거우주도지위,N-H…O홍이경건출현.