物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2005年
12期
1384-1389
,共6页
吕兴梅%王琴萍%赵桂贞%陈树森%吕殿祯
呂興梅%王琴萍%趙桂貞%陳樹森%呂殿禎
려흥매%왕금평%조계정%진수삼%려전정
盐酸%EMF%活度系数%硫酸镁%Harned规则
鹽痠%EMF%活度繫數%硫痠鎂%Harned規則
염산%EMF%활도계수%류산미%Harned규칙
在盐酸-硫酸镁-水三元系混合介质中,以标准H2电极和Ag-AgCl电极组成无液接电池,应用经典的电动势(EMF)方法测定下列电池的电动势:Pt,H2(101.325 kPa)|HCl(m=0.01000 mol·kg-1)| AgCl-Ag (A)Pt,H2(101.325 kPa)| HCl(mA),MgSO4(mB),H2O | AgCl-Ag (B)根据电池(A)得到Ag-AgCl电极在278.15、288.15、298.15、308.15和318.15 K等5个温度时纯水中的标准电极电势.对电池(B)恒定体系总离子强度I为0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5 mol·kg-1,硫酸镁的离子强度分数yB恒定为0.00、0.10、0.20、0.30、0.50和0.70,测定电池(B)在278.15、288.15、298.15、308.15和318.15 K等5个温度时的电动势.由于体系中存在硫酸的二级解离,采用数学迭代方法确定平衡体系中氢离子的浓度,根据测得电池(B)的电动势数据计算了混合溶液中盐酸的活度系数γA.结果表明:在溶液中总离子强度保持恒定时,盐酸的活度系数服从Harned规则,在组成恒定时混合物中HCl的活度系数lgγA对热力学温度T作图是一条直线.进一步讨论了混合溶液中盐酸的相对偏摩尔焓.
在鹽痠-硫痠鎂-水三元繫混閤介質中,以標準H2電極和Ag-AgCl電極組成無液接電池,應用經典的電動勢(EMF)方法測定下列電池的電動勢:Pt,H2(101.325 kPa)|HCl(m=0.01000 mol·kg-1)| AgCl-Ag (A)Pt,H2(101.325 kPa)| HCl(mA),MgSO4(mB),H2O | AgCl-Ag (B)根據電池(A)得到Ag-AgCl電極在278.15、288.15、298.15、308.15和318.15 K等5箇溫度時純水中的標準電極電勢.對電池(B)恆定體繫總離子彊度I為0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5 mol·kg-1,硫痠鎂的離子彊度分數yB恆定為0.00、0.10、0.20、0.30、0.50和0.70,測定電池(B)在278.15、288.15、298.15、308.15和318.15 K等5箇溫度時的電動勢.由于體繫中存在硫痠的二級解離,採用數學迭代方法確定平衡體繫中氫離子的濃度,根據測得電池(B)的電動勢數據計算瞭混閤溶液中鹽痠的活度繫數γA.結果錶明:在溶液中總離子彊度保持恆定時,鹽痠的活度繫數服從Harned規則,在組成恆定時混閤物中HCl的活度繫數lgγA對熱力學溫度T作圖是一條直線.進一步討論瞭混閤溶液中鹽痠的相對偏摩爾焓.
재염산-류산미-수삼원계혼합개질중,이표준H2전겁화Ag-AgCl전겁조성무액접전지,응용경전적전동세(EMF)방법측정하렬전지적전동세:Pt,H2(101.325 kPa)|HCl(m=0.01000 mol·kg-1)| AgCl-Ag (A)Pt,H2(101.325 kPa)| HCl(mA),MgSO4(mB),H2O | AgCl-Ag (B)근거전지(A)득도Ag-AgCl전겁재278.15、288.15、298.15、308.15화318.15 K등5개온도시순수중적표준전겁전세.대전지(B)항정체계총리자강도I위0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5 mol·kg-1,류산미적리자강도분수yB항정위0.00、0.10、0.20、0.30、0.50화0.70,측정전지(B)재278.15、288.15、298.15、308.15화318.15 K등5개온도시적전동세.유우체계중존재류산적이급해리,채용수학질대방법학정평형체계중경리자적농도,근거측득전지(B)적전동세수거계산료혼합용액중염산적활도계수γA.결과표명:재용액중총리자강도보지항정시,염산적활도계수복종Harned규칙,재조성항정시혼합물중HCl적활도계수lgγA대열역학온도T작도시일조직선.진일보토론료혼합용액중염산적상대편마이함.