化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2008年
7期
751-756
,共6页
孙元元%张成华%薛英%鄢国森
孫元元%張成華%薛英%鄢國森
손원원%장성화%설영%언국삼
四唑负离子%甲酸根负离子%乙脒正离子%苄脒正离子%密度泛函理论%极化连续模型
四唑負離子%甲痠根負離子%乙脒正離子%芐脒正離子%密度汎函理論%極化連續模型
사서부리자%갑산근부리자%을미정리자%변미정리자%밀도범함이론%겁화련속모형
采用密度泛函B3LYP/6-31+G(d,p)方法和自洽反应场极化连续模型(PCM)研究四唑负离子与脒类(乙脒或苄脒)正离子形成的两种形式的复合物(末端和侧端)及甲酸根负离子与脒类(乙脒或苄脒)正离子形成的复合物在气相和二甲亚砜(DMSO)溶剂中的稳定性.在气相中,四唑一乙脒和四唑一苄脒复合物的相互作用能(△E)末端分别比侧端的大3.56和3.72 kJ/mol.表明末端复合物稍占优势.甲酸与乙脒和苄脒的复合物的相互作用能(△E)分别比四唑与乙脒和苄脒的复合物的大59.35和58.99 kJ/mol,表明脒与甲酸形成复合物时相互作用更强.溶剂DMSO的作用使得所有复合物的相互作用能变小,但脒与四唑的相互作用仍比脒与甲酸的弱.前者的结合常数与后者的相比只有1/315(乙脒)和1/218(苄脒),这与实验结果相一致.
採用密度汎函B3LYP/6-31+G(d,p)方法和自洽反應場極化連續模型(PCM)研究四唑負離子與脒類(乙脒或芐脒)正離子形成的兩種形式的複閤物(末耑和側耑)及甲痠根負離子與脒類(乙脒或芐脒)正離子形成的複閤物在氣相和二甲亞砜(DMSO)溶劑中的穩定性.在氣相中,四唑一乙脒和四唑一芐脒複閤物的相互作用能(△E)末耑分彆比側耑的大3.56和3.72 kJ/mol.錶明末耑複閤物稍佔優勢.甲痠與乙脒和芐脒的複閤物的相互作用能(△E)分彆比四唑與乙脒和芐脒的複閤物的大59.35和58.99 kJ/mol,錶明脒與甲痠形成複閤物時相互作用更彊.溶劑DMSO的作用使得所有複閤物的相互作用能變小,但脒與四唑的相互作用仍比脒與甲痠的弱.前者的結閤常數與後者的相比隻有1/315(乙脒)和1/218(芐脒),這與實驗結果相一緻.
채용밀도범함B3LYP/6-31+G(d,p)방법화자흡반응장겁화련속모형(PCM)연구사서부리자여미류(을미혹변미)정리자형성적량충형식적복합물(말단화측단)급갑산근부리자여미류(을미혹변미)정리자형성적복합물재기상화이갑아풍(DMSO)용제중적은정성.재기상중,사서일을미화사서일변미복합물적상호작용능(△E)말단분별비측단적대3.56화3.72 kJ/mol.표명말단복합물초점우세.갑산여을미화변미적복합물적상호작용능(△E)분별비사서여을미화변미적복합물적대59.35화58.99 kJ/mol,표명미여갑산형성복합물시상호작용경강.용제DMSO적작용사득소유복합물적상호작용능변소,단미여사서적상호작용잉비미여갑산적약.전자적결합상수여후자적상비지유1/315(을미)화1/218(변미),저여실험결과상일치.
