光谱学与光谱分析
光譜學與光譜分析
광보학여광보분석
SPECTROSCOPY AND SPECTRAL ANALYSIS
2003年
2期
240-243
,共4页
王颖%蒋龙平%李润卿%邝青%周维义
王穎%蔣龍平%李潤卿%鄺青%週維義
왕영%장룡평%리윤경%광청%주유의
紫外-可见光谱%助色基%p-π共轭效应%超共轭效应
紫外-可見光譜%助色基%p-π共軛效應%超共軛效應
자외-가견광보%조색기%p-π공액효응%초공액효응
助色基的未成键电子对与生色基的最低π*反键轨道和最高π成键轨道线性组合成三个新的分子轨道. 其中能量最高的π*′是反键轨道, 它的能量一定高于原生色基的π*轨道; 最高占据π′轨道的能级与原生色基的π轨道相比, 孰高孰低将随生色基和助色基的不同而异; 原生色基的n轨道与助色基的未共用电子对所占轨道相互正交, 故两者间的作用可忽略不计, n轨道能级基本保持不变. 因此助色基使生色基的n→π*跃迁吸收波长发生蓝移, 而π→π*跃迁吸收波长是红移还是蓝移, 则随生色基及助色基的不同而异.
助色基的未成鍵電子對與生色基的最低π*反鍵軌道和最高π成鍵軌道線性組閤成三箇新的分子軌道. 其中能量最高的π*′是反鍵軌道, 它的能量一定高于原生色基的π*軌道; 最高佔據π′軌道的能級與原生色基的π軌道相比, 孰高孰低將隨生色基和助色基的不同而異; 原生色基的n軌道與助色基的未共用電子對所佔軌道相互正交, 故兩者間的作用可忽略不計, n軌道能級基本保持不變. 因此助色基使生色基的n→π*躍遷吸收波長髮生藍移, 而π→π*躍遷吸收波長是紅移還是藍移, 則隨生色基及助色基的不同而異.
조색기적미성건전자대여생색기적최저π*반건궤도화최고π성건궤도선성조합성삼개신적분자궤도. 기중능량최고적π*′시반건궤도, 타적능량일정고우원생색기적π*궤도; 최고점거π′궤도적능급여원생색기적π궤도상비, 숙고숙저장수생색기화조색기적불동이이; 원생색기적n궤도여조색기적미공용전자대소점궤도상호정교, 고량자간적작용가홀략불계, n궤도능급기본보지불변. 인차조색기사생색기적n→π*약천흡수파장발생람이, 이π→π*약천흡수파장시홍이환시람이, 칙수생색기급조색기적불동이이.
