光谱学与光谱分析
光譜學與光譜分析
광보학여광보분석
SPECTROSCOPY AND SPECTRAL ANALYSIS
2010年
6期
1566-1569
,共4页
杨敏%王路海%刘盘阁%任合刚%刘宾元%闫卫东
楊敏%王路海%劉盤閣%任閤剛%劉賓元%閆衛東
양민%왕로해%류반각%임합강%류빈원%염위동
紫外-可见吸收光谱%活性中心%烯烃%催化剂
紫外-可見吸收光譜%活性中心%烯烴%催化劑
자외-가견흡수광보%활성중심%희경%최화제
采用测试条件更接近实际聚合情况的紫外-可见吸收光谱法,研究了烯烃聚合催化剂β酮锆配合物(dbm)2ZrCl2分别与两种不同助催化剂-氯二乙基铝(AlEt2Cl)、甲基铝氧烷(MAO)在室温下的作用情况.结果发现,催化剂金属中心的最大吸收峰与配体向金属的电荷转移(LMCT)是相关的,并且随助催化剂的加入量而不同.无论助催化剂是AlEt2Cl还是MA0,少量的助催化剂即低铝锆比下,催化剂上的一个吸电子基氯首先被助催化剂上具有供电件的一个烷基所取代,发生单烷基化反应,催化剂金属中心的最大吸收峰波长发生蓝移.而当助催化剂量进一步增加时,金属中心的最大吸收峰波长呈红移,表明了单烷基取代的催化剂被大量的助催化剂夺去电子成为缺电子的阳离子活性中心,以便烯烃单体的配位插入.
採用測試條件更接近實際聚閤情況的紫外-可見吸收光譜法,研究瞭烯烴聚閤催化劑β酮鋯配閤物(dbm)2ZrCl2分彆與兩種不同助催化劑-氯二乙基鋁(AlEt2Cl)、甲基鋁氧烷(MAO)在室溫下的作用情況.結果髮現,催化劑金屬中心的最大吸收峰與配體嚮金屬的電荷轉移(LMCT)是相關的,併且隨助催化劑的加入量而不同.無論助催化劑是AlEt2Cl還是MA0,少量的助催化劑即低鋁鋯比下,催化劑上的一箇吸電子基氯首先被助催化劑上具有供電件的一箇烷基所取代,髮生單烷基化反應,催化劑金屬中心的最大吸收峰波長髮生藍移.而噹助催化劑量進一步增加時,金屬中心的最大吸收峰波長呈紅移,錶明瞭單烷基取代的催化劑被大量的助催化劑奪去電子成為缺電子的暘離子活性中心,以便烯烴單體的配位插入.
채용측시조건경접근실제취합정황적자외-가견흡수광보법,연구료희경취합최화제β동고배합물(dbm)2ZrCl2분별여량충불동조최화제-록이을기려(AlEt2Cl)、갑기려양완(MAO)재실온하적작용정황.결과발현,최화제금속중심적최대흡수봉여배체향금속적전하전이(LMCT)시상관적,병차수조최화제적가입량이불동.무론조최화제시AlEt2Cl환시MA0,소량적조최화제즉저려고비하,최화제상적일개흡전자기록수선피조최화제상구유공전건적일개완기소취대,발생단완기화반응,최화제금속중심적최대흡수봉파장발생람이.이당조최화제량진일보증가시,금속중심적최대흡수봉파장정홍이,표명료단완기취대적최화제피대량적조최화제탈거전자성위결전자적양리자활성중심,이편희경단체적배위삽입.
