高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2012年
10期
2303-2307
,共5页
开环茂金属%成环%反应机理%密度泛函理论
開環茂金屬%成環%反應機理%密度汎函理論
개배무금속%성배%반응궤리%밀도범함이론
采用密度泛函方法(DFT)在M06-2X/def2-TZVPP//B3 LYP/def2-TZVPP+ ZPE水平下,对以开环的(η5-C5H7)2Ru为前驱体生成闭环(η5-C5H5)2Ru的各种可能的反应路径进行了详细的研究.最终确定其反应机理为:(η5-C5H7)2Ru的一个η5-C5H7发生端碳成键的成环反应形成(η3-C5H7)Ru(η5-C5H7),经过两步氢原子迁移到Ru原子上,之后脱掉一个氢气分子形成(η5-C5H5)Ru(η5-C5H7),而后另一个η5-C5H7再重复成环并进行两步氢迁移以及氢气分子消除而得到最终的产物(η5-C5 H5)2Ru.
採用密度汎函方法(DFT)在M06-2X/def2-TZVPP//B3 LYP/def2-TZVPP+ ZPE水平下,對以開環的(η5-C5H7)2Ru為前驅體生成閉環(η5-C5H5)2Ru的各種可能的反應路徑進行瞭詳細的研究.最終確定其反應機理為:(η5-C5H7)2Ru的一箇η5-C5H7髮生耑碳成鍵的成環反應形成(η3-C5H7)Ru(η5-C5H7),經過兩步氫原子遷移到Ru原子上,之後脫掉一箇氫氣分子形成(η5-C5H5)Ru(η5-C5H7),而後另一箇η5-C5H7再重複成環併進行兩步氫遷移以及氫氣分子消除而得到最終的產物(η5-C5 H5)2Ru.
채용밀도범함방법(DFT)재M06-2X/def2-TZVPP//B3 LYP/def2-TZVPP+ ZPE수평하,대이개배적(η5-C5H7)2Ru위전구체생성폐배(η5-C5H5)2Ru적각충가능적반응로경진행료상세적연구.최종학정기반응궤리위:(η5-C5H7)2Ru적일개η5-C5H7발생단탄성건적성배반응형성(η3-C5H7)Ru(η5-C5H7),경과량보경원자천이도Ru원자상,지후탈도일개경기분자형성(η5-C5H5)Ru(η5-C5H7),이후령일개η5-C5H7재중복성배병진행량보경천이이급경기분자소제이득도최종적산물(η5-C5 H5)2Ru.
