北京化工大学学报（自然科学版）
北京化工大學學報（自然科學版）
북경화공대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY(NATURAL SCIENCE EDITION)
2011年
3期
6-11
,共6页
李延锋%朱吉钦%刘辉%贺鹏%王鹏%田辉平
李延鋒%硃吉欽%劉輝%賀鵬%王鵬%田輝平
리연봉%주길흠%류휘%하붕%왕붕%전휘평
分子筛%镧改性%密度泛函理论%1-己烯%活化
分子篩%鑭改性%密度汎函理論%1-己烯%活化
분자사%란개성%밀도범함이론%1-기희%활화
基于54T团簇模型,采用ONIOM分层计算方法,研究了1-己烯分子与镧改性ZSM-5分子筛的相互作用,并详细描述了1-己烯分子在镧改性ZSM-5分子筛上的催化活化反应机理.计算结果表明,1-己烯与镧改性ZSM-5分子筛之间没有发生π配位吸附,只存在更加微弱的物理吸附,从而导致了镧改性ZSM-5分子筛烯烃吸附能力的降低.镧物种酸性中心的O-H键在活化能作用下通过极性分解直接发生质子迁移使1-己烯被质子化,经过碳正离子过渡态,形成稳定的烷氧基活化产物,从而使1-己烯被活化.计算得到的1-己烯的活化能垒是160.64kJ/mol,这为文献中报道的镧改性ZSM-5分子筛的烯烃吸附能力和催化活性降低提供理论支持,有助于探究镧改性前后ZSM-5分子筛催化性能改变的原因.
基于54T糰簇模型,採用ONIOM分層計算方法,研究瞭1-己烯分子與鑭改性ZSM-5分子篩的相互作用,併詳細描述瞭1-己烯分子在鑭改性ZSM-5分子篩上的催化活化反應機理.計算結果錶明,1-己烯與鑭改性ZSM-5分子篩之間沒有髮生π配位吸附,隻存在更加微弱的物理吸附,從而導緻瞭鑭改性ZSM-5分子篩烯烴吸附能力的降低.鑭物種痠性中心的O-H鍵在活化能作用下通過極性分解直接髮生質子遷移使1-己烯被質子化,經過碳正離子過渡態,形成穩定的烷氧基活化產物,從而使1-己烯被活化.計算得到的1-己烯的活化能壘是160.64kJ/mol,這為文獻中報道的鑭改性ZSM-5分子篩的烯烴吸附能力和催化活性降低提供理論支持,有助于探究鑭改性前後ZSM-5分子篩催化性能改變的原因.
기우54T단족모형,채용ONIOM분층계산방법,연구료1-기희분자여란개성ZSM-5분자사적상호작용,병상세묘술료1-기희분자재란개성ZSM-5분자사상적최화활화반응궤리.계산결과표명,1-기희여란개성ZSM-5분자사지간몰유발생π배위흡부,지존재경가미약적물리흡부,종이도치료란개성ZSM-5분자사희경흡부능력적강저.란물충산성중심적O-H건재활화능작용하통과겁성분해직접발생질자천이사1-기희피질자화,경과탄정리자과도태,형성은정적완양기활화산물,종이사1-기희피활화.계산득도적1-기희적활화능루시160.64kJ/mol,저위문헌중보도적란개성ZSM-5분자사적희경흡부능력화최화활성강저제공이론지지,유조우탐구란개성전후ZSM-5분자사최화성능개변적원인.
