同济大学学报（自然科学版）
同濟大學學報（自然科學版）
동제대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF TONGJI UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)
2011年
3期
456-461
,共6页
伍艳辉%梁泽磊%刘剑%刘仲能
伍豔輝%樑澤磊%劉劍%劉仲能
오염휘%량택뢰%류검%류중능
乙醛%羟醛缩合%Yoneda基团贡献法%热力学
乙醛%羥醛縮閤%Yoneda基糰貢獻法%熱力學
을철%간철축합%Yoneda기단공헌법%열역학
采用Yoneda基团贡献法估算了乙醛羟醛缩合反应体系中各物质的标准生成焓、标准熵和等压热容,与部分文献值的比较表明估算较为准确.在此基础上计算了278-368 K液相反应和600 K气相反应时主、副反应的反应焓变、反应吉布斯自由能变和反应平衡常数.结果表明温度对主反应影响较大,低温液相反应对主反应有利,高温气相反应选择性低,主要副产物为2,4-己二烯醛.热力学分析与实验结果一致,乙醛缩合反应不宜采用高温气固相反应.因此实际生产中需对反应温度进行合理控制或对反应产物和原料及时分离,以提高反应转化率和选择性.
採用Yoneda基糰貢獻法估算瞭乙醛羥醛縮閤反應體繫中各物質的標準生成焓、標準熵和等壓熱容,與部分文獻值的比較錶明估算較為準確.在此基礎上計算瞭278-368 K液相反應和600 K氣相反應時主、副反應的反應焓變、反應吉佈斯自由能變和反應平衡常數.結果錶明溫度對主反應影響較大,低溫液相反應對主反應有利,高溫氣相反應選擇性低,主要副產物為2,4-己二烯醛.熱力學分析與實驗結果一緻,乙醛縮閤反應不宜採用高溫氣固相反應.因此實際生產中需對反應溫度進行閤理控製或對反應產物和原料及時分離,以提高反應轉化率和選擇性.
채용Yoneda기단공헌법고산료을철간철축합반응체계중각물질적표준생성함、표준적화등압열용,여부분문헌치적비교표명고산교위준학.재차기출상계산료278-368 K액상반응화600 K기상반응시주、부반응적반응함변、반응길포사자유능변화반응평형상수.결과표명온도대주반응영향교대,저온액상반응대주반응유리,고온기상반응선택성저,주요부산물위2,4-기이희철.열역학분석여실험결과일치,을철축합반응불의채용고온기고상반응.인차실제생산중수대반응온도진행합리공제혹대반응산물화원료급시분리,이제고반응전화솔화선택성.
