CAJ | 학술논문

用密度泛函理论(DFT)B3PW91/6-31G**方法研究了鲁米诺-二甲亚砜-氢氧化钠化学发光反应体系中反应物、中间体和产物的分子结构和振动频率,用B3PW91/6-311+G(3df,2p)方法获得反应能量以及用时间相关(Time Dependent,TD)的B3PW91/6-311+G(3df,2p)方法进行电子激发能态分析.研究结果支持了下列化学发光反应通道:LH2(1A)+OH-→LH2·OH-(1A)→LH-(1A)→L·-(2A)→TS1(3A)→LO22-(3A)→TS2(3A)→AP2-*(?3A)→Ap2-(x3A)+hv,最后即Ap2-*回到基态发光;或Ap2-*(?3A)→AP2-*(?1A)→AP2-(a1A)+hv,即激发态势能面交叉后的单重态跃迁发光.它们在可见光区域主要有400～460和500～530 nm的强吸收谱带,与实验结果符合.研究还表明,质子化的鲁米诺能量将大幅度降低,说明酸性溶液导致鲁米诺的反应活性降低,从理论上解释了鲁米诺化学发光体系的溶液须呈碱性,pH值影响发光反应的实验事实.
용밀도범함이론(DFT)B3PW91/6-31G**방법연구료로미낙-이갑아풍-경양화납화학발광반응체계중반응물、중간체화산물적분자결구화진동빈솔,용B3PW91/6-311+G(3df,2p)방법획득반응능량이급용시간상관(Time Dependent,TD)적B3PW91/6-311+G(3df,2p)방법진행전자격발능태분석.연구결과지지료하렬화학발광반응통도:LH2(1A)+OH-→LH2·OH-(1A)→LH-(1A)→L·-(2A)→TS1(3A)→LO22-(3A)→TS2(3A)→AP2-*(?3A)→Ap2-(x3A)+hv,최후즉Ap2-*회도기태발광;혹Ap2-*(?3A)→AP2-*(?1A)→AP2-(a1A)+hv,즉격발태세능면교차후적단중태약천발광.타문재가견광구역주요유400～460화500～530 nm적강흡수보대,여실험결과부합.연구환표명,질자화적로미낙능량장대폭도강저,설명산성용액도치로미낙적반응활성강저,종이론상해석료로미낙화학발광체계적용액수정감성,pH치영향발광반응적실험사실.