高校化学工程学报
高校化學工程學報
고교화학공정학보
JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING OF CHINESE UNIVERSITIES
2008年
5期
860-865
,共6页
王燕%沈大冬%王朝阳%孙丽文%朱锦桃
王燕%瀋大鼕%王朝暘%孫麗文%硃錦桃
왕연%침대동%왕조양%손려문%주금도
环氧氯丙烷%拆分%合成%(R)-醋丁洛尔%(S)-醋丁洛尔
環氧氯丙烷%拆分%閤成%(R)-醋丁洛爾%(S)-醋丁洛爾
배양록병완%탁분%합성%(R)-작정락이%(S)-작정락이
介绍了一种不对称合成(R)-和(S)-醋丁洛尔的新方法.首先,用自制的(R,R)-Salen-CoIII催化剂催化水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷得到高光学纯的(S)-环氧氯丙烷,然后,以2-乙酰基-4-正丁酰胺基苯酚为原料,经与(S)-环氧氯丙烷缩合、异丙胺化开环得到目标化合物(R)-醋丁洛尔,总收率为47.3%,光学纯度大于98%.对其中的关键步骤--缩合化反应进行了优化,确定了较佳的反应条件:2-乙酰基-4-正丁酰胺基苯酚、(S)-环氧氯丙烷与5%NaOH溶液的摩尔比为1:2.5:1.1,DMSO为溶剂,反应温度为20℃,反应时间为12 h.用自制的(S,S)-Salen-CoIII催化剂代替(R,R)-Salen-CoIII催化剂,以同样的方法得到(S)-醋丁洛尔,总收率为46.7%,光学纯度大于98%.产品结构经1H-NMR、13CNMR及MS表征.该路线原料廉价易得,条件温和,操作简单,目标化合物收率和光学纯度高,有较好的工业化应用前景.
介紹瞭一種不對稱閤成(R)-和(S)-醋丁洛爾的新方法.首先,用自製的(R,R)-Salen-CoIII催化劑催化水解動力學拆分外消鏇環氧氯丙烷得到高光學純的(S)-環氧氯丙烷,然後,以2-乙酰基-4-正丁酰胺基苯酚為原料,經與(S)-環氧氯丙烷縮閤、異丙胺化開環得到目標化閤物(R)-醋丁洛爾,總收率為47.3%,光學純度大于98%.對其中的關鍵步驟--縮閤化反應進行瞭優化,確定瞭較佳的反應條件:2-乙酰基-4-正丁酰胺基苯酚、(S)-環氧氯丙烷與5%NaOH溶液的摩爾比為1:2.5:1.1,DMSO為溶劑,反應溫度為20℃,反應時間為12 h.用自製的(S,S)-Salen-CoIII催化劑代替(R,R)-Salen-CoIII催化劑,以同樣的方法得到(S)-醋丁洛爾,總收率為46.7%,光學純度大于98%.產品結構經1H-NMR、13CNMR及MS錶徵.該路線原料廉價易得,條件溫和,操作簡單,目標化閤物收率和光學純度高,有較好的工業化應用前景.
개소료일충불대칭합성(R)-화(S)-작정락이적신방법.수선,용자제적(R,R)-Salen-CoIII최화제최화수해동역학탁분외소선배양록병완득도고광학순적(S)-배양록병완,연후,이2-을선기-4-정정선알기분분위원료,경여(S)-배양록병완축합、이병알화개배득도목표화합물(R)-작정락이,총수솔위47.3%,광학순도대우98%.대기중적관건보취--축합화반응진행료우화,학정료교가적반응조건:2-을선기-4-정정선알기분분、(S)-배양록병완여5%NaOH용액적마이비위1:2.5:1.1,DMSO위용제,반응온도위20℃,반응시간위12 h.용자제적(S,S)-Salen-CoIII최화제대체(R,R)-Salen-CoIII최화제,이동양적방법득도(S)-작정락이,총수솔위46.7%,광학순도대우98%.산품결구경1H-NMR、13CNMR급MS표정.해로선원료렴개역득,조건온화,조작간단,목표화합물수솔화광학순도고,유교호적공업화응용전경.
