物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2012年
4期
877-884
,共8页
陈旭海%刘绍丽%陈敬华%杜民%林新华
陳旭海%劉紹麗%陳敬華%杜民%林新華
진욱해%류소려%진경화%두민%림신화
改进计时电流法%精确模型%数值分析%能斯特方程%菲克扩散定律
改進計時電流法%精確模型%數值分析%能斯特方程%菲剋擴散定律
개진계시전류법%정학모형%수치분석%능사특방정%비극확산정률
根据电极表面被测物浓度变化经验公式所建立的改进计时电流法的理论模型,只能定性分析响应电流峰值与被测物浓度关系,无法准确描述响应电流峰值与反应体系及激励电势中其它参数的关系.为解决该问题,利用能斯特方程与扩散定律,建立了描述电极表面被测物浓度与响应电流关系的积分方程,通过数值分析方法求解得到该积分方程数值解.进而利用数值仿真得到精确的电流与时间关系曲线,分析了电流峰值与试剂浓度、惯性时间常数、参比电极标准电势、激励电势初始值以及稳态值之间的关系.最后,利用改进计时电流法的电路装置对K3[Fe(CN)6]试剂进行测试,实验结果表明该数值模型比经验模型更接近真实情况,也验证了由该模型推导得到的各参数之间关系的正确性.
根據電極錶麵被測物濃度變化經驗公式所建立的改進計時電流法的理論模型,隻能定性分析響應電流峰值與被測物濃度關繫,無法準確描述響應電流峰值與反應體繫及激勵電勢中其它參數的關繫.為解決該問題,利用能斯特方程與擴散定律,建立瞭描述電極錶麵被測物濃度與響應電流關繫的積分方程,通過數值分析方法求解得到該積分方程數值解.進而利用數值倣真得到精確的電流與時間關繫麯線,分析瞭電流峰值與試劑濃度、慣性時間常數、參比電極標準電勢、激勵電勢初始值以及穩態值之間的關繫.最後,利用改進計時電流法的電路裝置對K3[Fe(CN)6]試劑進行測試,實驗結果錶明該數值模型比經驗模型更接近真實情況,也驗證瞭由該模型推導得到的各參數之間關繫的正確性.
근거전겁표면피측물농도변화경험공식소건립적개진계시전류법적이론모형,지능정성분석향응전류봉치여피측물농도관계,무법준학묘술향응전류봉치여반응체계급격려전세중기타삼수적관계.위해결해문제,이용능사특방정여확산정률,건립료묘술전겁표면피측물농도여향응전류관계적적분방정,통과수치분석방법구해득도해적분방정수치해.진이이용수치방진득도정학적전류여시간관계곡선,분석료전류봉치여시제농도、관성시간상수、삼비전겁표준전세、격려전세초시치이급은태치지간적관계.최후,이용개진계시전류법적전로장치대K3[Fe(CN)6]시제진행측시,실험결과표명해수치모형비경험모형경접근진실정황,야험증료유해모형추도득도적각삼수지간관계적정학성.
