四川师范大学学报（自然科学版）
四川師範大學學報（自然科學版）
사천사범대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SICHUAN NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)
2008年
6期
742-747
,共6页
二阶微扰理论%密度泛函理论%环加成反应%二氟亚烷基卡宾%丙酮
二階微擾理論%密度汎函理論%環加成反應%二氟亞烷基卡賓%丙酮
이계미우이론%밀도범함이론%배가성반응%이불아완기잡빈%병동
用量子化学的二阶微扰和密度泛函理论研究了单重态二氟亚烷基卡宾和丙酮环加成反应的机理.在MP2/6-31G*和B3LYP/6-31G*基组水平上,优化得到了反应途径上反应物\,过渡态\,中间体和产物的几何构型;计算并考察了5种可能的反应途径,势能面上各驻点的构型参数\,振动频率和能量;通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认.计算结果表明,二氟亚烷基卡宾与丙酮环加成反应的主要反应通道由3步组成:(1) 两反应物首先生成一富能中间体INT1b,它是一无势垒的放热反应,放出的热量为122.1 kJ/mol;(2) 中间体INT1b经过过渡态TS3a1异构化为另一中间体INT3a,其势垒为14.3 kJ/mol;(3) 中间体INT3a又经过过渡态TS4异构化四元环产物P4,其势垒为4.6 kJ/mol.
用量子化學的二階微擾和密度汎函理論研究瞭單重態二氟亞烷基卡賓和丙酮環加成反應的機理.在MP2/6-31G*和B3LYP/6-31G*基組水平上,優化得到瞭反應途徑上反應物\,過渡態\,中間體和產物的幾何構型;計算併攷察瞭5種可能的反應途徑,勢能麵上各駐點的構型參數\,振動頻率和能量;通過振動分析對過渡態和中間體構型進行瞭確認.計算結果錶明,二氟亞烷基卡賓與丙酮環加成反應的主要反應通道由3步組成:(1) 兩反應物首先生成一富能中間體INT1b,它是一無勢壘的放熱反應,放齣的熱量為122.1 kJ/mol;(2) 中間體INT1b經過過渡態TS3a1異構化為另一中間體INT3a,其勢壘為14.3 kJ/mol;(3) 中間體INT3a又經過過渡態TS4異構化四元環產物P4,其勢壘為4.6 kJ/mol.
용양자화학적이계미우화밀도범함이론연구료단중태이불아완기잡빈화병동배가성반응적궤리.재MP2/6-31G*화B3LYP/6-31G*기조수평상,우화득도료반응도경상반응물\,과도태\,중간체화산물적궤하구형;계산병고찰료5충가능적반응도경,세능면상각주점적구형삼수\,진동빈솔화능량;통과진동분석대과도태화중간체구형진행료학인.계산결과표명,이불아완기잡빈여병동배가성반응적주요반응통도유3보조성:(1) 량반응물수선생성일부능중간체INT1b,타시일무세루적방열반응,방출적열량위122.1 kJ/mol;(2) 중간체INT1b경과과도태TS3a1이구화위령일중간체INT3a,기세루위14.3 kJ/mol;(3) 중간체INT3a우경과과도태TS4이구화사원배산물P4,기세루위4.6 kJ/mol.
